一种对氯苯胺、对氯异氰酸酯联产的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种对氯苯胺、对氯异氰酸酯联产的合成方法，首先将对氯硝基苯经铁粉还原后，分水，脱水，加溶剂，再经与双(三氯甲基)碳酸酯溶液反应，再蒸馏回收溶剂，蒸馏得对氯异氰酸酯成品。发明专利技术有益的效果是：本发明专利技术工艺路线先进，工艺条件合理，将对氯苯胺和对氯异氰酸酯的生产有机结合，避免了对氯苯胺作为工业品在后处理过程中及运输、搬运、投料过程中带来环境污染和中毒现象，在生产对氯异氰酸酯中，避开了剧毒的光气和双光气，生产安全可靠，最后常压回流脱除残留双(三氯甲基)碳酸酯，有利于产品质量的提高，具有较大的实施价值和社会经济效益。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及合成医药、农药和染料领域，尤其是ー种对氯苯胺、对氯异氰酸酯联产的合成方法。
技术介绍
对氯异氰酸酯是重要的医药、农药、染料中间体，对氯异氰酸酯传统化学合成是以光气和对氯苯胺为原料反应制得。该エ艺缺点，对氯苯胺作为エ业品在生产过程中本身带来很大的挥发性和毒性，尤其在后处理成品过程中，造成大量物料损耗，在运输、搬运、投料过程中都易中毒。光气是剧毒原料，不得进行外购，安全隐患大，设备腐蚀严重，若发生光气泄露会给环境带来很大的污染。
技术实现思路
本专利技术要解决上述现有技术的缺点，提供ー种合理、生产安全、可靠，反应收率高、生产成本低的对氯苯胺、对氯异氰酸酯联产的合成方法。本专利技术解决其技术问题采用的技术方案这种对氯苯胺、对氯异氰酸酯联产的合成方法为，首先将对氯硝基苯经铁粉还原后，分水，脱水，加溶剂，再经与双(三氯甲基)碳酸酷溶液反应，再蒸馏回收溶剂，蒸馏得对氯异氰酸酯成品，其具体包含以下步骤I)将对氯硝基苯滴加到含有催化剂的还原水相中，投料摩尔比为，对氯硝基苯铁粉水=I 2. 5 2. 85 32，其中以I : 2.78 32最佳，催化剂为甲酸或こ酸，催化剂与水的摩尔比=I 443，滴加时间为2 2. 5小时或分步加料，保温反应时间2小时，反应温度以90 102°C，其中以98 102°C为最佳，用气相气谱对反应进行检测；2)反应结束后，直接将物料压至脱水釜，同时分去水层，在真空条件下脱水，真空度为O. 08mp O. 09mp，温度为80 120°C，得到对氯苯胺物料；3)将上述物料，加入溶剂，溶剂为甲苯、ニ甲苯、氯苯或醋酸こ酷，优选为醋酸こ酷，搅拌充分混合半小时，物料经过滤洗涤进入下一个反应釜中，滴加双(三氯甲基)碳酸酷溶液，各组分用量摩尔比为，对氯苯胺双(三氯甲基)碳酸酯溶剤=I : O. 33 0.4 12，其中溶剂80%用于配置对氯苯胺物料，20%用于配置双(三氯甲基)碳酸酯溶液，在室温下滴加O. 5小时，滴加完毕，升温至溶剂回流，保持回流4 6小时；4)反应结束后，减压蒸馏回收溶剂后，回流脱除残留双(三氯甲基)碳酸酯及盐酸气，最后减压蒸馏得对氯异氰酸酯。本专利技术有益的效果是本专利技术エ艺路线先进，エ艺条件合理，将对氯苯胺和对氯异氰酸酯的生产有机结合，避免了对氯苯胺作为エ业品在后处理过程中及运输、搬运、投料过程中带来环境污染和中毒现象，在生产对氯异氰酸酯中，避开了剧毒的光气和双光气，生产安全可靠，最后常压回流脱除残留双(三氯甲基)碳酸酯，有利于产品质量的提高，具有较大的实施价值和社会经济效益。附图说明图I是本专利技术的反应式具体实施例方式下面结合附图对本专利技术作进ー步说明实施例I :在IOOOmL反应釜中，置有搅拌桨、温度计、冷凝器，加入水800mL，甲酸4. 6g，在搅拌状态下加入铁粉216. 2g,升温到98°C，缓慢滴加对氯硝基苯218. 8g，(滴加装置需保温在90°C以上)，时间为2 2. 5小时，反应温度98 102°C，保温反应时间2小时后，经气相气谱对反应进行检测无原料峰，反应结束。分去水层，在真空O. 08mp O. 09mp下脱水直至冷凝器接受处无水珠，温度为80 120°C。将上述物料，加入溶剂醋酸こ酷1175g，搅拌充分混合半小时，物料经过滤洗涤进入下一个反应釜，滴加双(三氯甲基)碳酸酯溶液438g，其中含醋酸こ酷294g，含双(三氯甲基)碳酸酯1448，在室温下滴加0.5小时。滴加完毕，升温至溶剂回流，保持回流4-6小吋。反应结束后，减压蒸馏回收溶剂后，回流脱除残留双(三氯甲基)碳酸酯及盐酸气，最后减压蒸馏得对氯异氰酸酯199g，其含量99.7%，总得率93. 4%0实施例2 :将铁粉改为194kg，其它条件如实施例I不变，最后得对氯异氰酸酯185g,其含量99. 5%,总得率86. 8% 实施例3 :将铁粉改为221. 5kg，其它条件如实施例I不变，最后得对氯异氰酸酯185g,其含量99. 7%,总得率93.5%。实施例4，将双(三氯甲基)碳酸酯溶液改为414g，其中含醋酸こ酷294g，含双(三氯甲基)碳酸酯120g，其它条件如实施例I不变，最后得对氯异氰酸酯190g，其含量99. 3%，总得率 89. 1%ο实施例5，将双(三氯甲基)碳酸酯溶液改为458g，其中含醋酸こ酷294g含双(三氯甲基)碳酸酯164g，其它条件如实施例I不变，最后得对氯异氰酸酯190g，其含量99. 7%，总得率 93. 8%o 除上述实施例外，本专利技术还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本专利技术要求的保护范围。权利要求1.，其特征在于包含以下步骤 1)将对氯硝基苯滴加到含有催化剂的还原水相中，投料摩尔比为，对氯硝基苯铁粉水=I 2. 5 2. 85 32，催化剂为甲酸或乙酸，催化剂与水的摩尔比=I 443，滴加时间为2 2. 5小时或分步加料，保温反应时间2小时，反应温度为90 102°C，用气相气谱对反应进行检测； 2)反应结束后，直接将物料压至脱水釜，同时分去水层，在真空条件下脱水，真空度为O.08mp O. 09mp，温度为80 120°C，得到对氯苯胺物料； 3)将上述物料，加入溶剂，溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯或醋酸乙酯，搅拌充分混合半小时，物料经过滤洗涤进入下一个反应釜中，滴加双\三氯甲基碳酸酯溶液，各组分用量摩尔比为，对氯苯胺双\三氯甲基碳酸酯溶剂=I O. 33 O. 4 12，其中溶剂80%用于配置对氯苯胺物料，20%用于配置双\三氯甲基碳酸酯溶液，在室温下滴加O. 5小时，滴加完毕，升温至溶剂回流，保持回流4 6小时； 4)反应结束后，减压蒸馏回收溶剂后，回流脱除残留双\三氯甲基碳酸酯及盐酸气，最后减压蒸馏得对氯异氰酸酯。2.根据权利要求I所述的对氯苯胺、对氯异氰酸酯联产的合成方法，其特征是所述步骤I)中氯硝基苯铁粉水的投料摩尔比=I : 2. 78 : 32。3.根据权利要求I所述的对氯苯胺、对氯异氰酸酯联产的合成方法，其特征是所述步骤I)中的反应温度为98 102°C。4.根据权利要求I所述的对氯苯胺、对氯异氰酸酯联产的合成方法，其特征是所述步骤3)中的溶剂为醋酸乙酯。全文摘要本专利技术涉及，首先将对氯硝基苯经铁粉还原后，分水，脱水，加溶剂，再经与双(三氯甲基)碳酸酯溶液反应，再蒸馏回收溶剂，蒸馏得对氯异氰酸酯成品。专利技术有益的效果是本专利技术工艺路线先进，工艺条件合理，将对氯苯胺和对氯异氰酸酯的生产有机结合，避免了对氯苯胺作为工业品在后处理过程中及运输、搬运、投料过程中带来环境污染和中毒现象，在生产对氯异氰酸酯中，避开了剧毒的光气和双光气，生产安全可靠，最后常压回流脱除残留双(三氯甲基)碳酸酯，有利于产品质量的提高，具有较大的实施价值和社会经济效益。文档编号C07C265/12GK102617401SQ201210058778公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月8日 优先权日2012年3月8日专利技术者夏志中, 朱贤峰, 林松翰, 陈雷光 申请人:象山志华新材料有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：夏志中，陈雷光，朱贤峰，林松翰，
申请(专利权)人：象山志华新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：