一种由有机硅高沸物乙氧基化下层残液制备中性乙氧基高沸硅油的方法，以沸程80～215℃的有机硅高沸物乙氧基化后的下层残液为原料，依次经水解、洗涤得到的酸性白色胶块、中性白色胶块，催化裂解至无胶状物漂浮为止；再经酸中和得到白色或浅黄色的中性乙氧基高沸物硅油水溶液，密度为0.980～1.125g/cm3。水解回收的浓度为20～31wt％副产盐酸，用作配制15wt％HCl溶液用于中和催化裂解碱液等。洗涤回收酸性洗水用作水解用水或配制15wt％HCl溶液用水。洗涤回收的碱洗水和洗涤水用作水解用水或配制15wt％HCl溶液用水。中和回收的副产KCl精制后KCl纯度≥99wt％。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种由有机硅高沸物乙氧基化下层残液制备中性乙氧基高沸硅油的 方法。
技术介绍
有机硅高沸物是指甲基氯硅烷单体合成过程中产生的沸程80 215°C、以硅-硅 键、硅-碳键为主的高沸点硅烷混合物，成分较为复杂，在进行乙氧基化制备乙氧基高沸中 性硅油的过程中，会产生部分酸液，同时还有部分未反应残余物，存在于乙氧基化后的下层 残液中，本专利技术就是对这部分残液进行进一步深加工，消除残液排放所带来的环境污染问 题，并得到高附加值的高沸点中性硅油。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种由有机硅高沸物乙氧基化下层残液制备中性乙氧基 高沸硅油水溶液的方法，同时回收利用副产盐酸、酸性洗涤水、碱洗液和洗涤水等。本专利技术的技术方案是一种由有机硅高沸物乙氧基化下层残液制备中性乙氧基高 沸硅油的方法，由如下步骤组成(1)水解以沸程80 215°C的有机硅高沸物乙氧基化后的下层残液为原料100 份(质量份数，以下同)，室温搅拌下缓慢加入400 500份的水中，生成的氯化氢尾气经水 循环吸收，得到浓度为20 31wt%的盐酸和酸性白色胶块，用有机硅筛网分离回收。(2)洗涤将步骤⑴的白色胶块用水洗涤三次后，得到的酸性洗涤水回收备用； 再用浓度KOH水溶液进行碱洗一次，最后再水洗至pH = 6 7，得到中性白色胶块晾 干备用，碱洗液和洗涤水回收备用。(3)催化裂解将步骤(2)白色胶块加到带有冷凝回流的釜式反应器内，室温下滴 加由65 90份KOH和1 178份浓度为95wt%工业C2H5OH配制而成的KOH-C2H5OH溶 液，控制反应温度<75°C。滴加完后，在70 80°C下继续反应1.0 1.证。然后控制温度 为80 85°C，在1. Oh内滴加入50 80份浓度为60wt%的KOH水溶液进行深度裂解，滴 加完后保持1. 5 池。随后在75 90°C下1. Oh内滴加35 100份水进行水裂解，继续 反应至无胶状物漂浮为止。(4)中和将上述裂解产物冷却至50°C以下，滴加浓度15wt%盐酸溶液至pH值为 6 7，过滤得到副产品氯化钾或根据用户需要对其进行精制，滤液为白色或浅黄色的中性 乙氧基高沸物硅油水溶液，密度为0. 980 1. 125(g/cm3)。上述的一种由有机硅高沸物乙氧基化下层残液制备中性乙氧基高沸硅油水溶液 的方法，其水解回收其浓度为20 31wt%副产物盐酸，用作配制15wt% HCl溶液用于中和 催化裂解碱液或外销。上述的一种由有机硅高沸物乙氧基化下层残液制备中性乙氧基高沸硅油水溶液的方法，其洗涤回收酸性洗涤水用作水解用水或配制15wt% HCl溶液用水。上述的一种由有机硅高沸物乙氧基化下层残液制备中性乙氧基高沸硅油水溶液 的方法，其洗涤回收的碱洗液和洗涤水循环利用或用作配制KOH水溶液用水或催化裂解用 水。上述的一种有机硅高沸物甲氧基化下层残液的处理方法，其中和回收的副产KCl 用2倍的浓度为95wt%工业C2H5OH分3次洗涤后干燥，得到纯度彡99wt%的副产品KCl。本专利技术与现有技术相比具有突出的实质性特点和显著进步及积极效果(1)水解过程生成的氯化氢经水循环吸收，用有机硅筛网筛分得到副产物盐酸，浓 度为20 31wt%，可用于配制15wt% HCl溶液中和催化裂解碱液或外销。(2)洗涤过程得到的酸性洗涤水可以用作水解用水，或配制15wt% HCl溶液用水 或外销。洗涤回收的碱洗液和洗涤水循环利用，或分别用作配制KOH水溶液用水或催化裂 解用水。(3)由于催化裂解过程采用三段催化裂解，即分别采用了 KOH-乙醇溶液初步裂 解、KOH水溶液深度裂解、水裂解三个裂解过程，使得原料得以充分利用。(4)本专利技术对沸程80 215°C的有机硅高沸物乙氧基化过程中未反应酸性残余物 进一步深加工利用，得到白色或浅黄色的中性乙氧基高沸物硅油水溶液，明显的节约了水 资源，基本上实现了资源回收利用，环境友好的绿色工艺。具体实施例方式实施例1⑴操作过程取有机硅高沸物乙氧基化后的下层残液100份(质量份，以下同)，室温搅拌下缓 慢加入500份的水中，生成的氯化氢经水循环吸收，得到副产物盐酸和酸性白色胶块，用有 机硅筛网筛分，回收20wt%副产物盐酸。白色胶块用水洗涤三次后，得到的酸性洗涤水回收备用；再用浓度KOH水溶 液进行碱洗一次，最后再水洗至PH = 7. 0，得到中性白色胶块晾干备用，碱洗液和洗涤水回 收备用。将中性白色胶块加到带有冷凝回流的反应器内，室温下滴加由65份KOH和1 份 浓度为95wt%工业C2H5OH配制而成的KOH-C2H5OH溶液，控制反应温度彡75°C。滴加完后， 在70°C下继续反应1.证。然后控制反应温度为85°C，在1. Oh内滴加入50份浓度60Wt% 的KOH水溶液进行深度裂解，滴加完后保持2. Oh。随后在90°C下1. Oh内滴加35份水进行 水裂解，继续反应至无胶状物漂浮为止。将体系冷却至50°C以下，滴加浓度为15wt% HCl溶液至pH值为7，中和得到的氯 化钾从体系中析出沉淀，得到副产品氯化钾或根据用户需要对其进行精制，精制后纯度为 99. lwt%，滤液为白色或浅黄色的中性乙氧基高沸物硅油水溶液，其密度为1.068(g/cm3)。实施例2 3 操作过程和步骤同实施例1，其工艺参数见下表权利要求1.，由如下步 骤组成(1)水解以沸程80 215°C的有机硅高沸物乙氧基化后的下层残液为原料100质量 份，室温搅拌下缓慢加入400 500份的水中，生成的氯化氢尾气经水循环吸收，得到浓度 为20 31wt%的副产盐酸和酸性白色胶块，用有机硅筛网分离回收。(2)洗涤将步骤(1)的白色胶块用水洗涤三次后，得到的酸性洗涤水回收备用；再用 浓度KOH水溶液进行碱洗一次，最后再水洗至pH = 6 7，得到中性白色胶块晾干备 用，碱洗液和洗涤水回收备用。(3)催化裂解将步骤O)白色胶块加到带有冷凝回流的釜式反应器内，室温下滴加由 65 90份KOH和128 178份浓度为95wt%工业C2H5OH配制而成的KOH-C2H5OH溶液，控制 反应温度彡75°C。滴加完后，在70 80°C下继续反应1. 0 1.证。然后控制温度为80 850C，在1. Oh内滴加入50 80份浓度为60wt%的KOH水溶液进行深度裂解，滴加完后保 持1. 5 池。随后在75 90°C下1. Oh内滴加35 100份水进行水裂解，继续反应至无 胶状物漂浮为止。(4)中和将上述裂解产物冷却至50°C以下，滴加浓度15wt%盐酸溶液至pH值为6 7，过滤得到副产品氯化钾或根据用户需要对其进行精制，滤液为白色或浅黄色的中性乙氧 基高沸物硅油水溶液，密度为0. 980 1. 125(g/cm3)。2.根据权利要求1所述的一种由有机硅高沸物乙氧基化下层残液制备中性乙氧基 高沸硅油水溶液的方法，其所述的水解回收其浓度为20 31wt%副产物盐酸，用作配制 15wt% HCl溶液用于中和催化裂解碱液或外销。3.根据权利要求1所述的一种由有机硅高沸物乙氧基化下层残液制备中性乙氧基高 沸硅油水溶液的方法，其所述的洗涤回收酸性洗涤水用作水解用水或配制15wt% HCl溶液 用水。4.根据权利要求1所述的一种由有本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种由有机硅高沸物乙氧基化下层残液制备中性乙氧基高沸硅油的方法，由如下步骤组成：（１）水解：以沸程８０～２１５℃的有机硅高沸物乙氧基化后的下层残液为原料１００质量份，室温搅拌下缓慢加入４００～５００份的水中，生成的氯化氢尾气经水循环吸收，得到浓度为２０～３１ｗｔ％的副产盐酸和酸性白色胶块，用有机硅筛网分离回收。（２）洗涤：将步骤（１）的白色胶块用水洗涤三次后，得到的酸性洗涤水回收备用；再用浓度１ｗｔ％ＫＯＨ水溶液进行碱洗一次，最后再水洗至ｐＨ＝６～７，得到中性白色胶块晾干备用，碱洗液和洗涤水回收备用。（３）催化裂解：将步骤（２）白色胶块加到带有冷凝回流的釜式反应器内，室温下滴加由６５～９０份ＫＯＨ和１２８～１７８份浓度为９５ｗｔ％工业Ｃ２Ｈ５ＯＨ配制而成的ＫＯＨ－Ｃ２Ｈ５ＯＨ溶液，控制反应温度≤７５℃。滴加完后，在７０～８０℃下继续反应１．０～１．５ｈ。然后控制温度为８０～８５℃，在１．０ｈ内滴加入５０～８０份浓度为６０ｗｔ％的ＫＯＨ水溶液进行深度裂解，滴加完后保持１．５～２ｈ。随后在７５～９０℃下１．０ｈ内滴加３５～１００份水进行水裂解，继续反应至无胶状物漂浮为止。（４）中和：将上述裂解产物冷却至５０℃以下，滴加浓度１５ｗｔ％盐酸溶液至ｐＨ值为６～７，过滤得到副产品氯化钾或根据用户需要对其进行精制，滤液为白色或浅黄色的中性乙氧基高沸物硅油水溶液，密度为０．９８０～１．１２５（ｇ／ｃｍ３）。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：高维平，李晓光，胡立立，张广远，
申请(专利权)人：吉林化工学院，
类型：发明
国别省市：22
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