一种高硫、高烯烃催化裂化汽油清洁化生产的方法，它是将全馏分催化裂化汽油进入选择性加氢，采用汽油加氢预处理催化剂进行加氢，通过加氢脱出小分子硫醇、硫醚、二硫化合物等活性硫化物，选择性加氢工艺条件为：氢分压为1.5~3.0MPa，反应温度为200℃~260℃，液时体积空速为6.0h-1~12.5h-1，氢油体积比为150∶1~500∶1；再将选择性加氢汽油经分馏分割成轻、重汽油馏分，然后将重馏分汽油与氢气混合后，进入深度加氢脱硫单元，采用汽油加氢精制催化剂得到硫含量低的重馏分加氢汽油，加氢精制工艺条件为：氢分压为1.5MPa~2.5MPa，反应温度为220℃~350℃，液时体积空速为3.0h-1~6.0h-1，氢油体积比为200∶1~500∶1；最后将轻馏分汽油与重馏分加氢汽油调和后得到国Ⅳ清洁汽油。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及到一种催化裂化汽油深度脱硫生产清洁汽油的方法。
技术介绍
近年来，为了保护环境，世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制，以 减少有害物质排放带来的环境污染。2007年7月1日，国III标准正式在全国范围内实施。 然而，要到2009年12月31日，满足国III标准的清洁汽油才能在全国范围内提供。国IV (硫含量小于50μ g/g)标准虽在部分城市使用，但现有汽油生产成本偏高，石化企业和市场 难以接受。清洁汽油生产技术的落后成为汽油标准升级和市场需求的主要障碍，因此开发 生产国IV标准汽油的生产和应用技术是石化行业的迫切需要。车用成品汽油主要由流化催化裂化(FCC)汽油、直馏汽油、焦化汽油、重整汽油以 及醚化和异构化油等调和而成，我国FCC汽油约占调合组成80%，车用成品汽油中90%以上 的硫和烯烃来源于FCC汽油，因此降低FCC汽油中的硫和烯烃含量是实现汽油清洁化的主要工作。加氢脱硫(HDS)工艺是有效降低催化汽油中硫含量最有效的方法之一，但是，采用 传统的加氢催化剂及工艺，在FCC汽油加氢脱硫的同时，烯烃大幅度被饱和会造成汽油辛 烷值损失严重。为了减少脱硫过程中汽油辛烷值损失，国内外开发出许多选择性加氢脱硫 (HDS)新催化剂和工艺。近年来国内、外相继开发了几种催化汽油脱硫新工艺，例如国内开发的RSDS、 TMD, OCT 一 M 技术，国外开发的 ISAL、SCANf ining、Prime-G+、CDiTecK 0CTGAIN 技术等。相 比较而言，国外的脱硫工艺由于油品的性质国内外差别比较大，对国内FCC汽油的适应性 不是很好。以上现有的几种技术均采用先脱硫，同时饱和汽油中的烯烃，达到脱硫降烯烃的 目的，该过程必然引起汽油辛烷值(RON)的大量损失，虽然以上技术均包含了诸如异构化、 芳构化、醚化等提升辛烷值的手段，但损失的辛烷值均远大于后续手段所能提升的辛烷值， 导致炼厂的经济效益的降低，以上技术报道的辛烷值损失均在1. 5个单位以上。ISAL加氢转化脱硫技术目前已发展至第二代，为UOP和委内瑞拉Intev印联合开 发，其催化剂采用择型分子筛，具有很好的选择性和较强的抗和NH3能力，过程中主要反 应包括加氢脱硫、低辛烷值组分的异构化、裂化和烯烃饱和；其工艺流程采用单段流程，并 将ISAL催化剂体系分成了多段床层。装置在低苛刻度操作时液体产品收率几乎不损失，辛 烷值(RON)损失1.5个单位，再搞苛刻度操作时，辛烷值(RON)不损失，液体产品收率损失2 个单位。该技术在液体收率和辛烷值(RON)损失两方面未能兼顾。ExxonMobil公司开发的SCANFining技术，目前已发展到第二代。该工艺也采用双 催化剂体系，两个催化剂按比例装填在同一个反应器中，高选择性的催化剂装在上部，脱硫 催化剂装在下部，通过优化的工艺条件，是脱硫率高，烯烃饱和率低。其工艺流程与常规加 氢相同，采用单段流程。该技术选用与Akzo Nobel公司共同研制的高选择性RT-225催化 剂，对操作条件进行优化，最大程度减少氢耗和辛烷值损失。第一、二代SCANFining技术已经工业化。采用第二代SCANFining技术加工硫含量800 3300 μ g/g、烯烃含量21ν9Γ35ν% 的催化汽油，可生产硫含量1(Γ20μ g/g的超低硫汽油产品，抗暴指数损失广3个单位。由 于原料油品性质、石油炼制技术等的制约，国内普遍的流化催化裂化汽油(FCCN)烯烃含量 基本在40v%以上，该技术对于国内的FCCN适应性差，不符合国内的加工条件。Axens公司的I^rime-G+是在I^rime-G的基础上发展起来的采用固定床双催化剂的 加氢脱硫技术。首先是全馏分选择性加氢使二烯烃选择性脱出，使部分烃类发生异构化，将 小分子硫化物转化为沸点高的硫化物，然后分馏，重组分进入选择性加氢脱硫单元进行脱 硫。该工艺采用两种催化剂，通过第一种催化剂完成大部分脱硫反应，通过第二种催化剂进 行修饰脱硫，不饱和烯烃。该方法具有选择性好，烯烃饱和率低，辛烷值损失小等特点，但是 该催化剂一般运用在硫含量、烯烃含量相对较低的催化汽油清洁化过程中，对我国地方炼 油企业中高硫、高烯烃汽油中应用较少。国内有抚顺石油研究院研究的OCT-MD选择性加氢脱硫技术，该技术采用了前脱 臭工艺，有效降低了轻汽油中总硫和硫醇硫含量，从而降低了重汽油的加氢深度，进而减少 加氢过程中烯烃饱和率，降低辛烷值损失。但由于脱臭单元脱硫效果有限，对地方炼油企业 中硫含量较高，表现出适应性较差。在现有技术中，高硫、高烯烃含量的FCC汽油生产低硫清洁化汽油存在以下几个 方面的矛盾难以解决，深度脱硫与辛烷值过度损失之间的矛盾、脱硫过程中硫醇生成的矛 盾。使得现有技术不能在相对较缓和的条件下获得硫含量低、辛烷值损失小、硫醇合格的清 洁汽油。另外，现有技术存在分馏单元操作单一，原料适应性较差等问题。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提出了一种高硫、高烯烃催化汽油生产低硫清洁化 汽油的方法，采用简单的流程，获得国IV清洁化汽油，其辛烷值损失小。本专利技术的技术方案如下一种高硫、高烯烃催化裂化汽油清洁化生产的方法，它包括如下步骤(1)全馏分催化裂化汽油进入选择性加氢(SHU)单元，采用汽油加氢预处理催化剂(参 见专利CN200910028852. 0，优选的是江苏佳誉信实业有限公司生产的JY-Ol催化剂)进 行加氢，全馏分加氢过程中主要反应二烯烃选择性加氢为单烯烃；活泼的α -烯烃(双键 位于碳链两端的烯烃)异构为双键位于碳链中部的烯烃，降低加氢过程中烯烃饱和率，减少 辛烷值损失；部分烃类发生碳链骨架异构，增加辛烷值。选择性加氢工艺条件为氢分压为 1. 5 3. 0 Mpa,反应温度为140°C 180°C，液时体积空速为6. Oh-1 12. 51Γ1，氢油体积比为 150:1 500:1 ；(2)将步骤(1)中选择性加氢汽油通过催化汽油全馏分加氢预脱硫单元，加氢脱出小 分子硫醇、硫醚、二硫化合物等活性硫化物，不损失辛烷值，全馏分催化汽油加氢预脱硫工 艺条件为催化剂为全馏分催化汽油加氢预脱硫催化剂，优选的是江苏佳誉信实业有限公 司生产的JY-02催化剂，氢分压为1. 5^3. OMpa，反应温度为210°C 240°C，液时体积空速为 8. OtT1 10. OtT1，氢油体积比为 150:1 500:1 ；(3)将步骤(2)中选]加氢预脱硫催化汽油全馏分经分馏分割成轻、重汽油馏分，其中 分馏点根据不同性质催化汽油选择85 100°C ；4(4)将步骤(3)中的重馏分汽油与氢气混合后，进入重馏分汽油深度加氢脱硫单元，采 用汽油加氢脱硫催化剂(参见专利CN200810024072. 4，优选的是江苏佳誉信实业有限公 司生产的JZ-05催化剂)得到硫含量低的重馏分加氢汽油，最大限度维持辛烷值，加氢脱硫 单元操作条件为氢分压为1. 5 Mpa 2. 5Mpa，反应温度为220°C 350°C，液时体积空速为 3. OtT1 6.0 1Γ1，氢油体积比为200:广500:1 ；(5)将步骤(3)中的轻馏分汽油与步骤(4)得到的重馏分加氢汽油调和后得到国IV清 洁汽油。上述方本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种高硫、高烯烃催化裂化汽油清洁化生产的方法，其特征是它包括如下步骤：（１）全馏分催化裂化汽油进入选择性加氢单元，采用汽油加氢预处理催化剂进行加氢，全馏分加氢过程中主要反应：二烯烃选择性加氢为单烯烃；活泼的α－烯烃异构为双键位于碳链中部的烯烃，降低加氢过程中烯烃饱和率，减少辛烷值损失；部分烃类发生碳链骨架异构，增加辛烷值；选择性加氢工艺条件为：氢分压为１．５～３．０Ｍｐａ，反应温度为１４０℃～１８０℃，液时体积空速为６．０ｈ↑［－１］～１２．５ｈ↑［－１］，氢油体积比为１５０∶１～５００∶１；（２）将步骤（１）中选择性加氢汽油通过催化汽油全馏分加氢预脱硫单元，加氢脱出小分子硫醇、硫醚、二硫化合物等活性硫化物，不损失辛烷值，全馏分催化汽油加氢预脱硫工艺条件为：催化剂为催化汽油全馏分高选择性加氢脱活性硫催化剂，氢分压为１．５～３．０Ｍｐａ，反应温度为２１０℃～２４０℃，液时体积空速为８．０ｈ↑［－１］～１０．０ｈ↑［－１］，氢油体积比为１５０∶１～５００∶１；（３）将步骤（２）中选］加氢预脱硫催化汽油全馏分经分馏分割成轻、重汽油馏分，其中分馏点根据不同性质催化汽油选择８５～１００℃；（４）将步骤（３）中的重馏分汽油与氢气混合后，进入重馏分汽油深度加氢脱硫单元，采用汽油加氢脱硫催化剂，得到硫含量低的重馏分加氢汽油，最大限度维持辛烷值，加氢脱硫单元操作条件为：氢分压为１．５Ｍｐａ～２．５Ｍｐａ，反应温度为２２０℃～３５０℃，液时体积空速为３．０ｈ↑［－１］～６．０ｈ↑［－１］，氢油体积比为２００∶１～５００∶１；（５）将步骤（３）中的轻馏分汽油与步骤（４）得到的重馏分加氢汽油调和后得到国Ⅳ清洁汽油。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：黄岳寅，杜林，孙祥，杨军，
申请(专利权)人：江苏佳誉信实业有限公司，
类型：发明
国别省市：32
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。