一种从己烯物料中提浓己烯-1的方法技术

本发明专利技术公开了一种从己烯物料中提浓己烯－１的方法。本发明专利技术的方法包括络合、萃取、蒸馏三个步骤，首先使络合剂与己烯进行络合，将己烯－１提浓；再用萃取剂把己烯－１提浓的己烯物料从络合液中萃取出来；然后进行蒸馏，分离萃取剂和己烯物料。重复几次上述步骤，可得到高纯度的己烯－１产品。本发明专利技术的方法可解决目前己烯物料分离能耗高的问题，能够节约能耗，降低生产成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种提浓己烯-1的方法，更具体地说，涉及一种采用络合、萃取、蒸馏操作提浓己烯-1的方法。
技术介绍
己烯-1是线性聚乙烯(低密度和高密度)树脂的重要共聚单体，也是制造高级增塑剂，合成润滑油和脂肪酸等精细化工产品的重要原料。我国大部分己烯-1必须从国外进口。目前，我国线性聚乙烯基本都是采用丁烯-1作为共聚单体，这是因为丁烯-1廉价易得，但是，己烯-1共聚的线性聚乙烯具有的优异性能是丁烯-1共聚的线性聚乙烯难以比拟的。因此，用己烯-1代替丁烯-1作为共聚单体势在必行。目前，世界上主要存在着三种已工业化的己烯-1生产工艺Sasol抽提工艺、乙烯齐聚工艺和Philip乙烯三聚工艺。Sasol抽提工艺是利用以煤为原料的大型合成燃料工厂的含有己烯-1的副产物；后两种工艺是以用途广泛的乙烯作为原料。而C4自歧化生产己烯-1的新工艺是以丁烯-2作为原料，经丁烯-2异构化为丁烯-1、丁烯-1的分离、丁烯-1自歧化为己烯-3、己烯-3异构化为己烯-1、己烯-1分离等五大单元操作组成的。其中己烯-1分离单元的己烯物料是由己烯-1，反己烯-2，顺己烯-2，反己烯-3，顺己烯-3组成的，己烯-1分离是通过精密精馏完成的。由于己烯-1和己烯-3的沸点接近，己烯物料的最小沸点差不到4℃，通过蒸馏分离己烯-1需要很高的理论塔板数和较高的能耗，如塔板数约180块，回流比120∶1，从而使得操作费用和产品的成本较高。综上所述，现有技术中精密精馏分离己烯-1的方法存在理论板数多、回流比大、能耗高、设备投资大和操作精度要求高等缺点，而对高纯度己烯-1的需求与日俱增，因此，为了解决现有从己烯物料中分离己烯-1的技术中存在的问题，提供一种经济的、操作简便的分离己烯-1的方法是十分必要的。
技术实现思路
本专利技术人经过深入的研究，提出了一种采用络合、萃取、蒸馏三个工艺步骤提浓己烯-1，并最终将己烯-1从己烯物料中分离出的方法。本专利技术所述的己烯物料包括己烯-1、反己烯-2、顺己烯-2、反己烯-3和顺己烯-3。具体的，本专利技术的从己烯物料中提浓己烯-1的方法，包括以下步骤(1)将所述的己烯物料与络合剂混合，搅拌、静置，使混合液分为两层，上层为油层a，下层为含有提浓的己烯-1的己烯物料的络合液b；(2)将步骤(1)得到的络合液b与萃取剂混合，搅拌，分离得到含有提浓的己烯-1的己烯物料的萃取液c和络合剂d；(3)将步骤(2)得到的萃取液c进行蒸馏，得到提浓己烯-1的己烯物料e和萃取剂。为了实现本专利技术的目的，所选用的络合剂应与己烯-1有很强的络合作用；同时所选用的萃取剂必须与络合剂溶液不溶，且应使己烯在其中的溶解度很大，己烯与萃取剂的沸点差别很大，易于分离。优选的，本专利技术所述的络合剂为Ag离子的乙二醇溶液或二缩二乙二醇溶液，所述的络合剂中Ag离子的重量百分浓度为1％至Ag离子的饱和浓度。所述的络合剂可以为Ag的各种盐，优选AgNO3。更优选，所述的络合剂为AgNO3的乙二醇溶液，Ag离子的重量百分浓度为5-22％。优选的，本专利技术所述的络合剂用量与己烯物料进料量之重量比为1-15∶1，更优选为1-4∶1，络合温度为10-60℃，络合压力为0.1-1MPa。优选的，本专利技术所述的萃取剂为庚烷或甲苯。优选的，本专利技术所述的萃取剂的加入量与络合液b的重量比为1-3∶1；在萃取过程中，温度为10-60℃，压力为0.1-1MPa。在本专利技术所述的步骤3)中，优选蒸馏压力为0.1-1MPa。由于在所述的步骤2)中，己烯物料几乎全部溶解到萃取剂中，因此得到的络合剂d中几乎不含己烯物料，因此，优选将步骤2)得到的络合剂d循环使用。由于萃取剂与己烯物料的沸点差别很大，在所述的步骤3)中，蒸出己烯物料e后剩余的萃取剂中几乎不含己烯物料，因此，优选将步骤3)蒸馏萃取液c分离出己烯物料e得到的萃取剂重复循环使用。在所述的步骤(1)中，油层a为己烯-1浓度降低的己烯物料。由于己烯物料中各物质的性质比较接近，因此，选用的络合剂在吸收己烯-1的同时，也吸收了己烯物料中的物质，只是由于本专利技术选用的络合剂与己烯-1的络合常数远远大于与其它己烯的络合常数，大部分的己烯-1被络合剂吸收，从而得到了含有己烯-1被提浓的己烯物料的络合液。经过本专利技术的提浓己烯-1的方法进行处理的己烯物料，其中的己烯-1的重量含量，大约可提高一倍，反复经过几次的处理，就可以得到高浓度的己烯-1。由于络合剂用量与己烯-1的浓度有一定的关系，因此，在重复进行步骤(1)-(3)时，最好适当提高络合剂的用量。在本专利技术的一个具体实施方案中，可将步骤(3)得到的己烯物料e重复进行几次步骤(1)到步骤(3)的操作，得到重量百分比浓度为98％的己烯-1。下面以处理己烯-1的重量百分浓度为8％的己烯物料为例，具体说明本专利技术的得到高纯度己烯-1的方法(1)将己烯-1的重量百分浓度为8％的己烯物料10-30克放入三口瓶中，在室温下，加入己烯物料重量1-4倍的络合剂，络合压力为0.1-1Mpa；充分搅拌10-20分钟后，静置，溶液分层，用分液漏斗将下层络合液b分离；(2)将步骤(1)得到的络合液b在三口瓶中用萃取剂进行萃取，加入萃取剂的重量与络合液的重量之比为1-3∶1，萃取温度为10-60℃，压力为0.1-1Mpa；搅拌10-20分钟后，溶液分为萃取液c和络合剂d，络合剂d循环使用；(3)将步骤(2)得到的萃取液c进行蒸馏提浓，蒸出物为己烯-1的重量百分浓度为16％的己烯物料e，蒸馏压力0.1Mpa，瓶中剩余的萃取剂循环使用；(4)将步骤(3)得到的己烯-1的重量百分浓度为16％的己烯物料e作为原料，重复步骤(1)到(3)，得到己烯-1的重量百分浓度为29％的己烯物料；(5)将步骤(4)得到的己烯-1的重量百分浓度为29％的己烯物料作为原料，重复步骤(1)到(3)，得到己烯-1的重量百分浓度为42％的己烯物料；(6)将步骤(5)得到的己烯-1的重量百分浓度为42％的己烯物料作为原料，重复步骤(1)到(3)，得到己烯-1的重量百分浓度为75％的己烯物料；(7)将步骤(6)得到的己烯-1的重量百分浓度为75％的己烯物料作为原料，重复步骤(1)到(3)，得到重量百分浓度为98％的己烯-1产品。在本专利技术的另一个优选技术方案中，本专利技术的从己烯物料中分离己烯-1的方法，包括以下步骤(1)将所述的己烯物料与络合剂混合，搅拌、静置，使混合液分为两层，上层为油层a，下层为含有提浓的己烯-1的己烯物料的络合液b；(2)将步骤(1)得到的络合液b与萃取剂混合，搅拌，分离得到含有提浓的己烯-1的己烯物料的萃取液层c和络合剂d，所述的络合剂d循环使用； (3)将步骤(2)得到的萃取液层c进行蒸馏，得到含有提浓的己烯-1的己烯物料e和萃取剂，所述的萃取剂循环使用；(4)将步骤(3)得到的己烯物料e重复进行步骤(1)到(3)的操作，得到己烯-1的重量百分比浓度为40-60％的己烯物料；(5)将步骤(5)得到的己烯-1的重量百分比浓度为40-60％的己烯物料进行精馏，得到重量百分比浓度为99.5％的己烯-1。在所述的步骤(5)中，精馏塔的理论塔板数为120-180，回流比为0.5-10。本专利技术的方法的优点本专利技术和现有技术相比，能够节约能耗，降低生产成本。具本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从己烯物料中提浓己烯－１的方法，所述的己烯物料包括己烯－１、反己烯－２、顺己烯－２、反己烯－３和顺己烯－３，其包括以下步骤：　　　　（１）将所述的己烯物料与络合剂混合，搅拌、静置，使混合液分为两层，上层为油层ａ，下层为含有提浓的己烯－１的己烯物料的络合液ｂ；　　　　（２）将步骤（１）得到的络合液ｂ与萃取剂混合，搅拌，分离得到含有提浓的己烯－１的己烯物料的萃取液ｃ和络合剂ｄ；　　　　（３）将步骤（２）得到的萃取液ｃ进行蒸馏，得到提浓己烯－１的己烯物料ｅ和萃取剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：冯海强，杨志钢，鲁耘，高继东，田保亮，胡竞民，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]