本发明专利技术涉及一种制备式（Ⅰ）的缩氨基脲化合物的方法，其中通式（Ⅰ）中的Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］分别独立地为氢、卤素、ＣＮ、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］卤代烷基或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］卤代烷氧基，且Ｒ↑［３］为Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］卤代烷基或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］卤代烷氧基。根据所述方法，通式（Ⅱ）的腙化合物与通式（Ⅲ）的苯胺化合物反应，其中通式（Ⅱ）中的Ｒ为Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷氧基、氨基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷基氨基或二（Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷基）氨基，且Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］分别如上所定义；通式（Ⅲ）的中Ｒ↑［３］如上所定义。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种制备式I的缩氨基脲化合物的方法 其中R1和R2分别独立地为氢、卤素、CN、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4卤代烷基或C1～C4卤代烷氧基，且R3为C1～C4烷氧基、C1～C4卤代烷基或C1～C4卤代烷氧基。EP-A 462 456公开了作为杀虫剂的式I化合物。它们是由式IV的苄基苯基酮通过方案1和2中所示的方法来制备的方案1 方案2 在方案1和2中，R1、R2和R3分别如上所定义。但是，方案1中所示的苯基苄基酮IV与N-苯基氨基脲VI的反应只能以低产率获得化合物I。此外，必须在单独的反应步骤中由相应的苯胺来制备氨基脲VI。方案2中所示方法的一个缺点是在第一反应步骤中使用肼，为了抑止副产物的形成而必须高过量地使用肼。众所周知，肼是潜在的致癌物，另外其在与金属材料接触时易于自发分解而形成气体。因此，出于安全原因，只可能通过非常高的技术复杂性在生产规模上处理肼。此外，在工业规模的该反应中获得的肼废物的处理也与高复杂性相关，因为高浓缩的肼溶液的化学分解产生大量的热，且释放出大量的气体。由此，肼的使用构成了该方法的重要成本因素。方案2中所示方法的另一缺点是异氰酸苯基酯VII的使用，由于它们的毒性，它们首先在处理中需要特别安全的措施，并且另外必须在单独的反应中由相应的苯胺来制备。因此，本专利技术的目的是提供一种制备通式I的缩氨基脲化合物的方法，该方法以高产率和良好纯度获得化合物I，并且首次克服了本文中所提及的现有技术的缺点。令人吃惊地发现，当通式II的腙化合物 其中R为C1～C4烷氧基、氨基、C1～C4烷基氨基或二(C1～C4烷基)氨基，且R1、R2分别如上所定义，与通式III的苯胺化合物 其中R3如上所定义，反应时，以高产率和良好纯度获得了通式I的缩氨基脲化合物。因此，本专利技术提供了一种制备通式I的缩氨基脲化合物的方法，该方法包括使通式II的腙化合物与式III的取代苯胺反应。可以依次以类似于现有技术方法的方式由式IV的苄基苯基酮 其中R1、R2分别如上所定义，与式V的酰肼反应来制备通式II的腙化合物， 其中R如上所定义。因此，依据本专利技术的方法优选地也包括通过该路线来制备腙化合物II。当R2＝CN时式II的腙化合物是一种新化合物，且同样构成本专利技术主题的一部分，作为依据本专利技术的方法中的原料或中间体。在上述分子式中列举的变量R、R1、R2和R3的定义中，使用了通常代表特定取代基的集合性术语。术语Cn～Cm说明了在每种情形中可能的特定取代基或取代基结构部分中碳原子的数目。其它定义如下卤素氟、氯、溴和碘；烷基以及在氧基、烷基氨基和二烷基氨基中的所有烷基结构部分具有1～4个碳原子的饱和的、直链的或支化的烃基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基(叔丁基)；卤代烷基和在卤代烷氧基中的卤代烷基结构部分具有1～4个且尤其是1或2个碳原子的直链或支化的烷基(如上所定义)，并且这些基团中的一些或全部氢原子可以被如上所定义的卤素原子且尤其是氟(氟代烷基)取代，例如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氯乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、七氟丙基和1，1，1-三氟丙-2-基。优选的卤代烷基为C1～C2氟代烷基，如2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、三氟甲基和二氟甲基。对于依据本专利技术的方法来说，已发现特别有益的是，式II中且相应地也是式V中的R为C1～C4烷氧基，尤其为甲氧基。在本专利技术的另一种实施方式中，R为NH2、C1～C4烷基氨基或二(C1～C4烷基)氨基。那么R优选为氨基(NH2)、甲氨基、乙氨基或二甲氨基且特别地为NH2。依据本专利技术的方法的优点在式I化合物的制备中变得特别明显，其中变量R1、R2和R3分别独立地如下所定义、更优选组合如下R1为C1～C4卤代烷基，尤其是三氟甲基，且特别是位于苯环间位(3-位)上的三氟甲基；R2为氰基，尤其是位于对位(4-位)上的氰基；R3为C1～C4卤代烷氧基。尤其是三氟甲氧基，特别是位于对位上的三氟甲氧基。为了使苯胺化合物III与腙衍生物II反应，这些化合物的摩尔用量比III∶II优选为1∶1.5～1.5∶1，尤其是1∶1～1.3∶1，且更优选为1.02∶1～1.2∶1。有益地，在温度高于室温下，例如温度范围为30～200℃、尤其是50～180℃且更优选为70～150℃下，将苯胺化合物III与腙化合物II反应。反应压力对于成功实施本专利技术方法而言不太重要，可以例如为500毫巴～10巴。优选在大气压下、也就是0.9～1.2巴下进行该反应。反应所需的反应时间通常为1～24小时，尤其为3～12小时。原则上可以以本体进行该反应。但是，优选使苯胺化合物III与腙化合物II在有机溶剂中进行反应。合适的溶剂原则上是能够在反应条件下至少部分且优选全部溶解化合物II和III的任意溶剂。优选的溶剂是非质子的。它们尤其是在大气压下沸点为60～200℃且尤其是80～150℃的那些溶剂。特别优选的溶剂为芳族溶剂，尤其是烷基苯，如甲苯、二甲苯、乙苯、异丙苯(2-丙基苯)、甲基异丙苯(异丙基甲苯)和均三甲苯；也可以是氯代苯，例如氯苯，1，2-、1，3-和1，4-二氯苯；也可以是脂族腈类，如乙腈和丙腈；和这些溶剂的混合物。可以在酸的存在下进行苯胺化合物III与腙化合物II的反应，但是酸的使用并不是必须的。适合的酸的实例通常为硫酸，有机磺酸，尤其是芳族磺酸如p-甲苯磺酸和苯磺酸，脂族磺酸如甲磺酸和三氟甲磺酸，芳族羧酸如苯甲酸和4-三氟甲基苯甲酸，和优选具有1～3个碳原子的脂族羧酸，例如乙酸和丙酸。通常，以催化量来使用这些酸，也就是用量为按每mol化合物II或III计小于1mol、尤其是小于0.5mol/mol，且特别地不大于0.2mol/mol。在依据本专利技术的方法的优选变形中，使II与III在不存在酸下进行反应。优选在反应期间，将至少一些、优选至少50％且尤其是至少80％在苯胺II与腙III的反应中形成的化合物R-H从反应混合物中除去，特别是当化合物R-H为C1～C4烷醇如甲醇或乙醇时。为此，该反应将在能蒸馏除去化合物R-H的温度和压力下进行，如果合适作为与溶剂的共沸物从反应混合物中除去。如果合适，将新鲜的溶剂引入到反应中来进行补偿；或者将与化合物R-H一起蒸馏出去的溶剂，如果合适在蒸馏除去化合物R-H之后，循环到反应中。因此，有益的是，所使用的溶剂的沸点比反应中形成的化合物R-H的沸点高至少10K、尤其高至少30K(每种情形中都是在大气压下)。适当地，在装有至少一个蒸馏和精馏装置的设备(例如蒸馏塔)中进行化合物II与化合物III的反应，该设备首先能使化合物R-H蒸馏出来，如果合适与溶剂一起；并且同时能除去和回收与化合物R-H一起蒸馏出来的任意溶剂。对于该反应，可以以任意方式将化合物II和III一起接触。例如，可以首先将化合物II和III加入到反应容器中，如果合适与所期望的溶剂一本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备式Ⅰ的苯基缩氨基脲化合物的方法， ＊＊＊ （Ⅰ） 其中，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］分别独立地为氢、卤素、ＣＮ、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］卤代烷基或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］卤代烷氧基，且Ｒ↑［３］为Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］卤代烷基或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］卤代烷氧基， 该方法包括使通式Ⅱ的腙化合物与通式Ⅲ的苯胺化合物反应， ＊＊＊ 其中通式Ⅱ中的Ｒ为Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷氧基、氨基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷基氨基或二（Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷基）氨基，且Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］分别如上所定义；通式Ⅲ中的Ｒ↑［３］如上所定义。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：T齐克，S恩格尔，P奥托，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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