本发明专利技术提供提供适合牙科用组合物的且具有聚合性基团、羧基和磷酸基团的新型化合物（Ⅰ），该新型化合物（Ⅰ）由上列通式（１）表示。本发明专利技术还提供，能使羧酸和胺的缩合反应容易地进行，而且安全性优异的聚合性酰胺的制造方法。［式中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］分别独立地为氢原子、氰基或任选具有取代基的碳原子数１～２０的烃基；（Ａ）和（Ｂ）为任意的结构单元；ｍ为１～３的整数；ｎ为１～３的整数；Ｒ↑［４］为任选具有取代基的碳原子数１～４０的有机基团；Ｒ↑［５］为任选具有取代基的碳原子数１～２０的烃基；Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］分别独立地为氢原子、任选具有取代基的碳原子数１～２０的烃基、或金属原子。］。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有聚合性基团、羧基和磷酸基团的化合物，以及含 有该化合物的组合物。另外还涉及，使用三溱类缩合剂使羧酸与胺进 行缩合反应，制造聚合性酰胺的方法。
技术介绍
在牙齿的受损部位填充或被覆修复物时，通常使用牙科用粘合剂。 作为牙科用粘合剂，已知配合了具有聚合性基团和磷酸基团的化合物 的粘合剂。例如，日本特开2006-76973号公报(专利文献l)中公开了对牙釉质 和牙本质具有高牙质粘合性能的用于牙质粘合的光聚合型粘合剂，这 种粘合剂配合了具有甲基丙烯酰基(methacryloyl group)和磷酸基团的 含酸性基团的自由基聚合性单体，例如2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸。 但是，其粘合强度不一定充分。另外，在牙科材料-器械VoU7No.2 120-125 (1998)(非专利文献1) 中记载了，在分子内具有甲基丙烯酰基，亚甲基链长不同的氨基酸衍 生物即N-甲基丙烯酰基-co-氨基酸(以下有时简称为"NMcoA")。如果将 该NMcoA作为底胶(primer)作用于牙本质胶原，那么随着NMwA的亚 甲基链长变长，NMcoA与牙本质胶原的相互作用增大，同时牙本质和 复合树脂的粘合强度也变得良好。但是，还期望对与粘合强度相关的 材料进行改良。这里，使这种牙科用粘合剂作用于牙本质时，具有以下作用是很 重要的用酸性成分溶解牙本质表面的脱钙作用、单体成分浸透牙本 质的胶原层的浸透作用、以及浸透的单体成分固化而与胶原形成混合 层(hybrid layer)(以下有时称为"树脂含浸层")的固化作用。迄今为止，进行了使牙科用粘合剂的使用方式简略化的研究，包 括从依次应用上述脱钙作用、上述浸透作用和上述固化作用的三种液 体三步型(3液3只亍y:/型)；到将上述脱钙作用和上述浸透作用统一的 两种液体两步型(2液2 7亍、jy:/型)；再到将上述脱钙作用、上述浸透作用和上述固化作用全部总括的一种液体一步型(l液l 7于、;/7型)的使用 方式。无论在那一种使用方式中均需要粘合性优异的可用作牙科用粘 合剂的化合物。另外，含有可用作牙科用粘合剂的上述化合物，且具有酰胺键或 酯键的化合物有时在功能方面很重要。作为合成这种化合物的方法， 例如报道了下列方法使用以二环己基碳二亚胺(以下有时简称为 "DCC")为代表的碳二亚胺类的缩合剂，由羧酸和胺来制造具有酰胺键 的化合物的方法、以及由羧酸和醇来制造具有酯键的化合物的方法等。例如，日本特开2004-131468号公报(专利文献2)中记载了 ，使用 DCC，使羧酸和醇进行脱水缩合来制造丙烯酸酯膦酸的方法。但是，在上述使用以DCC为代表的碳二亚胺类缩合剂的方法中， 存在如下的问题。(l)在反应系统内存在大量水时，会阻碍反应的进行。 (2)使用醇作为反应溶剂时，产生醇和羧酸进行缩合的副反应。(3)在羧 酸或胺具有游离羟基时，产生该游离羟基和羧酸进行缩合的副反应。(4) 由于DCC与羧酸及胺两者反应，因此通常在使DCC与羧酸反应之后 再添加胺，但是根据添加的时刻不同，会导致所得的具有酰胺键的化 合物的收率降低。(5)碳二亚胺类缩合剂容易引起皮肤刺激等，因此在操作上需要格外注意。日本特开2006-76973号7>4艮专利文献2日本特开2004-131468号公报非专利文献1牙科材料.器械Vol.17 No.2 120-125 (1998)
技术实现思路
本专利技术是为了解决上述技术问题而进行的专利技术。本专利技术的目的是 提供适合牙科用组合物且具有聚合性基团、羧基和磷酸基团的新型化 合物(I)。本专利技术的另一个目的是提供，能使羧酸和胺的缩合反应容易 地进行，而且安全性优异的聚合性酰胺的制造方法。通过提供下述通式(1)表示的化合物(I)来解决上述技术问题。其中，W和I^优选为氢原子；R"优选为氢原子或甲基；A优选为 画CONH國或-COO-; B优选为画CONH- 。 R5优选为选自-CH2-Ph-、 -CH(CH3)-和-CH2-中的一种。另外，含有化合物(I)的组合物，是优选 的实施方式。优选含有化合物(I)、以及除前述化合物(I)之外的可与前 述化合物(I)共聚的聚合性单体(II)。前述聚合性单体(II)优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。优选含有聚合引发剂(in)，优选含有聚合促进剂(rv)。优选含有填料(V)，优选含有溶剂(VI)，优选溶剂(VI)含有水(VII)。这种含有化合物(I)的组合物的优选实施方式为牙科用组合物，特别适合作为底胶、粘接材料、牙骨质(cement)或复合树脂。另外，作为化合物(I)的制造方法可优选提供使下述通式(2)表示的羧酸(al)与下述通式(3)表示的胺(bl)进行缩合反应的方法。 [化2<formula>formula see original document page 11</formula> [化3〗h2n r5〇 ao—p、 7 or7(3)R1\ ,3 /C=C\r2 (a)-mcoxcoohh2nii/or6 \〇r7(3)其中，酰基卣(a2)优选含有(甲基)丙烯基，胺(bl)优选为氨基酸的 磷酸酯，胺(bl)优选为选自磷酸丝氨酸、磷酸苏氨酸和磷酸酪氨酸中的 一种。另外，通过提供下述通式(5)表示的化合物(vm)，可解决上述技术 问题。+ / 仏^~N—R15=NN》R13N\(7)R16X化11]R18—NH2 ( 9 )14[化12R2, V)-m'R4斗CONH—R18n式中，R1、 R2、 R3、 R4、 R18、 (A)、 m和n与上述式(2)和上述式(9)中 的含义相同。]另外，前述羧酸(al)优选含有(甲基)丙烯酰基，前述胺(b4)优选为 氨基酸，前述胺(b4)优选为氨基酸的磷酸酯。进一步，优选使下述通式(ll)表示的羧酸(a3)与下述通式(12)表示 的胺(b3)进行缩合反应，从而得到下述通式(13)表示的聚合性酰胺(XI)。<formula>formula see original document page 15</formula>[式中，R1、 R2、 R3、 R4、 R19、 (A)、 m和n与上述式(ll)和上迷式(12) 中的含义相同。另外，前述胺(b3)优选含有(甲基)丙烯酰基，前述羧酸(a3)优选为 氨基酸，前述羧酸(a3)优选为氨基酸的磷酸酯。另外，前述三,类缩合剂(IX)优选为下述通式(8)表示的三溱类缩 合剂。在具有上述酯键的烃基中，R8可以采用在对R1、 112和议3进行说 明时所例举的烷基。Rs为烷基时，从化合物的聚合性的观点考虑，优 选为碳原子数4以下的烷基，更优选为甲基或乙基。另外，R9、 R"和 R"分别独立地为氢原子或者任选具有取代基的烷基，作为任选具有取 代基的烷基，可以采用在对R1、 W和W进行说明时所例举的基团。 R9、 R"和R"为烷基时，从化合物的聚合性的观点考虑，优选为碳原 子数4以下的烷基，更优选为甲基、乙基或叔丁基。上述通式(l)中，(A)为任意的结构单元。A为选自-CONH-、 -COO-、 画OCO-、 -O國、-S-、 -CH20-、 -CH2S-、 -C6H40-、 -C6H4CONH-、-c6h4nhco-、 -c6h4coo本文档来自技高网...
【技术保护点】
下述通式（１）表示的化合物（Ⅰ）， ［化１］ ＊＊＊ （１） 式中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］分别独立地为氢原子、氰基或任选具有取代基的碳原子数１～２０的烃基；（Ａ）和（Ｂ）为任意的结构单元，Ａ为选自－ＣＯＮＨ－ 、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ↓［２］Ｏ－、－ＣＨ↓［２］Ｓ－、－Ｃ↓［６］Ｈ↓［４］Ｏ－、－Ｃ↓［６］Ｈ↓［４］ＣＯＮＨ－、－Ｃ↓［６］Ｈ↓［４］ＮＨＣＯ－、－Ｃ↓［６］Ｈ↓［４］ＣＯＯ－、－Ｃ↓［６］Ｈ↓［４］ＯＣＯ－和－ＣＯＮＨＣＯ－中的一种，Ｂ为选自－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯ－和－ＯＣＯ－中的一种；ｍ为１～３的整数；ｎ为１～３的整数；Ｒ↑［４］为任选具有取代基的碳原子数１～４０的有机基团；Ｒ↑［５］为任选具有取代基的碳原子数１～２０的烃基；Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］分别独立地为氢原子、任选具有取代基的碳原子数１～２０的烃基、或金属原子。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：关口卓宏，雏元爱，
申请(专利权)人：日本可乐丽医疗器材株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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