一种２－噻吩乙胺合成方法技术

一种２－噻吩乙胺合成方法，以噻吩和Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺为原料，经五种化学反应合成２－噻吩乙胺，合成路线为：噻吩→２－噻吩甲醛→２－噻吩甲酸→２－噻吩乙酸→２－噻吩丙酸→２－噻吩乙胺。本发明专利技术提供了制备２－噻吩乙胺的一种新途径，反应条件温和，第三、第四两步化学反应过程和机理都非常相似相近，从而简化了生产操作和工艺条件的设计。本发明专利技术所提供的方法，具有生产成本低，操作简便，设备投资少等特点，适合工业化生产。也可作为制备２－噻吩乙胺的一种理论研究新途径。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
文献报道2-噻吩乙胺的合成路线较多，其中工业化或具有工业应用价值的主要 有以下三条路线。1)硝基甲烷法该法是将噻吩和N，N-二甲基甲酰胺(DMF)在三氯氧磷存在 下发生亲电反应得到2-噻吩甲醛，2-噻吩甲醛与硝基甲烷在氢氧化钠存在的条件下制备 2_(硝基)噻吩乙烯，以硼氢化钠与三氟化硼的乙醚溶液生成的乙硼烷为还原剂，还原 2_(硝基)噻吩乙烯为2-噻吩乙胺。该路线存在的主要问题为硼氢化钠价格昂贵，且反 应中用量较大。2)氯乙酸异丙酯法该法是以DMF和噻吩在三氯氧磷存在下反应得到 2-噻吩甲醛，氯乙酸和异丙醇酯化得到氯乙酸异丙酯，2-噻吩甲醛与氯乙酸异丙酯发生 Darzens反应得到2-噻吩乙醛，再与盐酸羟胺反应得到得到2-噻吩乙醛肟，2-噻吩乙醛 肟还原得到2-噻吩乙胺。2-噻吩乙醛肟还原成2-噻吩乙胺，需要在高压下采用RaneyNi 催化下加氢还原，反应条件比较苛刻。3)2-噻吩乙腈法该法是以噻吩为原料合成2-氯 甲基噻吩，然后与氰化钠进行反应得到2-噻吩乙腈，再还原制备2-噻吩乙胺。该法合 成步骤少，反应条件温和，产品收率较高，但缺点是使用了剧毒化学品氰化钠，并产 生一定量的含氰废水，环境污染较为严重。以上方法分别存在原料成本高、化学反应条件苛刻、环境污染较严重等缺点。专利技术目的本专利技术其目的就在于提供，具有生产成本低，操作简 便，设备投资少等特点，适合工业化生产，也可作为制备2-噻吩乙胺的一种理论研究新 途径。实现上述目的而采取的技术方案，以噻吩和N，N-二甲基甲酰胺为原料，经五 种化学反应合成2-噻吩乙胺，合成路线为噻吩一2-噻吩甲醛一2-噻吩甲酸一2-噻吩乙酸一2-噻吩丙酸2-噻吩乙胺；1)2-噻吩甲醛的制备将130毫升N，N-二甲基甲酰胺和100毫升噻吩加入1升的反应瓶中，搅拌、 混合均勻，再滴入152毫升三氯氧磷，滴完后升至94°C，搅拌5小时，然后停止加热，冷 却至室温，将碎冰加入 反应瓶内，剧烈放热用冷水冷却，之后用25%的氢氧化钠溶液中 和至pH值为5，用乙醚萃取3次，每次250毫升乙醚，合并三次萃取液，用水洗乙醚层 后，加入无水硫酸钠干燥，然后滤去硫酸钠，再蒸馏物料，先常压蒸去乙醚，蒸干乙醚 后减压蒸馏，得2-噻吩甲醛；2)2-噻吩甲酸的制备将40克2-噻吩甲醛液体加入500毫升的反应瓶中，滴入浓硫酸3滴后，水浴加 热至78°C，剧烈搅拌，再滴加30%双氧水50克，2.5小时滴毕，保温继续反应3小时，冷却结晶，过滤，并用少量水洗涤，之后，在106°C下烘干，得2-噻吩甲酸；3) 2-噻吩乙酸的制备，Amdt-Eistert反应2-噻吩甲酸经酰氯或二氯亚砜SOCl2和过量重氮甲烷作用，所得重氮酮 (RCOCHN2)进一步反应生成烯酮(RCH = C = O),烯酮再水解得到比2-噻吩甲酸多一 个碳原子的2-噻吩乙酸，其中，尺为权利要求1. ，其特征在于，以噻吩和N，N-二甲基甲酰胺为原料， 经五种化学反应合成2-噻吩乙胺，合成路线为噻吩一2-噻吩甲醛一2-噻吩甲酸一2-噻吩乙酸一2-噻吩丙酸一2-噻吩乙胺；1)2-噻吩甲醛的制备将130毫升N，N-二甲基甲酰胺和100毫升噻吩加入1升的反应瓶中，搅拌、混合 均勻，再滴入152毫升三氯氧磷，滴完后升至94°C，搅拌5小时，然后停止加热，冷却至 室温，将碎冰加入反应瓶内，剧烈放热用冷水冷却，之后用25%的氢氧化钠溶液中和至 pH值为5，用乙醚萃取3次，每次250毫升乙醚，合并三次萃取液，用水洗乙醚层后，加 入无水硫酸钠干燥，然后滤去硫酸钠，再蒸馏物料，先常压蒸去乙醚，蒸干乙醚后减压 蒸馏，得2-噻吩甲醛；2)2-噻吩甲酸的制备将40克2-噻吩甲醛液体加入500毫升的反应瓶中，滴入浓硫酸3滴后，水浴加热至 78°C,剧烈搅拌，再滴加30%双氧水50克，2.5小时滴毕，保温继续反应3小时，冷却结 晶，过滤，并用少量水洗涤，之后，在106°C下烘干，得2-噻吩甲酸；3)2-噻吩乙酸的制备，Arndt-Eistert反应2-噻吩甲酸经酰氯或二氯亚砜SOCl2和过量重氮甲烷作用，所得重氮酮(RCOCHN2) 进一步反应生成烯酮(RCH = C = O),烯酮再水解得到比2-噻吩甲酸多一个碳原子的 2-噻吩乙酸，其中尺为全文摘要，以噻吩和N，N-二甲基甲酰胺为原料，经五种化学反应合成2-噻吩乙胺，合成路线为噻吩→2-噻吩甲醛→2-噻吩甲酸→2-噻吩乙酸→2-噻吩丙酸→2-噻吩乙胺。本专利技术提供了制备2-噻吩乙胺的一种新途径，反应条件温和，第三、第四两步化学反应过程和机理都非常相似相近，从而简化了生产操作和工艺条件的设计。本专利技术所提供的方法，具有生产成本低，操作简便，设备投资少等特点，适合工业化生产。也可作为制备2-噻吩乙胺的一种理论研究新途径。文档编号C07D333/20GK102020631SQ20101054940公开日2011年4月20日 申请日期2010年11月18日 优先权日2010年11月18日专利技术者余朝鹤 申请人:余朝鹤本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种２－噻吩乙胺合成方法，其特征在于，以噻吩和Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺为原料，经五种化学反应合成２－噻吩乙胺，合成路线为：噻吩→２－噻吩甲醛→２－噻吩甲酸→２－噻吩乙酸→２－噻吩丙酸→２－噻吩乙胺；１）２－噻吩甲醛的制备将１３０毫升Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺和１００毫升噻吩加入１升的反应瓶中，搅拌、混合均匀，再滴入１５２毫升三氯氧磷，滴完后升至９４℃，搅拌５小时，然后停止加热，冷却至室温，将碎冰加入反应瓶内，剧烈放热用冷水冷却，之后用２５％的氢氧化钠溶液中和至ｐＨ值为５，用乙醚萃取３次，每次２５０毫升乙醚，合并三次萃取液，用水洗乙醚层后，加入无水硫酸钠干燥，然后滤去硫酸钠，再蒸馏物料，先常压蒸去乙醚，蒸干乙醚后减压蒸馏，得２－噻吩甲醛；２）２－噻吩甲酸的制备将４０克２－噻吩甲醛液体加入５００毫升的反应瓶中，滴入浓硫酸３滴后，水浴加热至７８℃，剧烈搅拌，再滴加３０％双氧水５０克，２．５小时滴毕，保温继续反应３小时，冷却结晶，过滤，并用少量水洗涤，之后，在１０６℃下烘干，得２－噻吩甲酸；３）２－噻吩乙酸的制备，Ａｒｎｄｔ－Ｅｉｓｔｅｒｔ反应２－噻吩甲酸经酰氯或二氯亚砜ＳＯＣｌ↓［２］和过量重氮甲烷作用，所得重氮酮（ＲＣＯＣＨＮ↓［２］）进一步反应生成烯酮（ＲＣＨ＝Ｃ＝Ｏ），烯酮再水解得到比２－噻吩甲酸多一个碳原子的２－噻吩乙酸，其中Ｒ为：＊＊＊４）２－噻吩丙酸的制备，Ａｒｎｄｔ－Ｅｉｓｔｅｒｔ反应２－噻吩乙酸经酰氯或二氯亚砜ＳＯＣｌ↓［２］和过量重氮甲烷作用，所得重氮酮（ＲＣＨ↓［２］ＣＯＣＨＮ↓［２］）进一步反应生成烯酮ＲＣＨ↓［２］ＣＨ＝Ｃ＝Ｏ，烯酮再水解得到比２－噻吩乙酸多一个碳原子的２－噻吩丙酸，其中Ｒ为：＊＊＊５）２－噻吩乙胺的制备，Ｓｃｈｍｉｄｔ重排反应在硫酸存在下，叠氮酸（ＨＮ↓［３］）或叠氮化钠（Ｎａ　Ｎ↓［３］）和２－噻吩丙酸作用，生成比２－噻吩丙酸少一个碳原子的２－噻吩乙胺。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：余朝鹤，
申请(专利权)人：余朝鹤，
类型：发明
国别省市：36[中国|江西]