两亲型共聚物的应用，其稳定的分散体和化妆品组合物制造技术

本发明专利技术涉及含有至少一种亲水嵌段和至少一种疏水嵌段的至少一种两亲型共聚物的应用，其用于稳定含有至少一种吸收紫外线辐射的基团的不溶有机化合物分散体，该不溶有机化合物是平均大小为１０ｎｍ－５μｍ的颗粒形式，并涉及用这些两亲型共聚物稳定得到的分散体，及局部应用、特别是用于防晒组合物的含有它们的化妆品组合物。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用于稳定不溶有机化合物分散体的两亲型共聚物的应用，该不溶有机化合物含有至少一种吸收紫外线辐射的基团，并且是平均大小为10nm-5μm的颗粒形式，并涉及用这些共聚物稳定得到的分散体，及含有它们的化妆品组合物，还涉及制备这种分散体的方法。这些防晒组合物通常是含有一种或多种有机和/或无机的、不溶和/或可溶的、亲油和/或亲水的、能够选择性吸收有害紫外线辐射的掩蔽剂的水包油型或油包水型乳液形式，凝胶形式或无水产品形式。这些掩蔽剂功效的特征在于它们的摩尔消光系数ε。选择防晒组合物中掩蔽剂的种类和浓度作为所需的保护因子和所需的保护面的函数。根据它们的亲油或亲水性，掩蔽剂可以分布在防晒组合物的脂肪相或水相。通常使用的大多数有机掩蔽剂带取代基，这些取代基使它们能溶解于各种化妆品介质中例如2-乙基己基型链可使掩蔽剂溶解于油类中，而如磺酸的离子化基团可使掩蔽剂在极性溶剂，特别是水中具有一定程度的溶解性。然而，现已注意到，在发色团上存在取代基会导致吸收能力的降低，因而现在最感兴趣的是能够使用含有非取代发色团的掩蔽剂，以完全利用它们的吸收性能。但是，这些掩蔽剂在大多数化妆品溶剂中的不溶性使它们难以处理。此外还发现，为了完全有效，它们必须是完全分散在化装品溶剂中的极细的颗粒形式。得到令人满意的掩蔽剂颗粒在化妆品组合物的分散体的一种解决方案是首先制备浓缩的预分散体，该预分散体然后将被引入到化妆品介质中。可通过在一种或多种合适的分散剂存在下，将粗糙颗粒的分散体研磨至所需的颗粒大小来制备这种微粉化的不溶有机掩蔽剂的分散体。这些分散剂通常是具有界面活性的化合物，它们自身位于固/液界面，由此防止颗粒的聚集和沉淀。国际专利申请WO 97/03643和专利申请EP 0 893 119描述了在分散剂存在下研磨(微粉化)不溶有机掩蔽剂的方法，所述分散剂选自化学式为CnH2n+1O(C6H10O5)xH的烷基多葡糖苷，其中n为8-16的整数，x为1.4-1.6。国际专利申请WO 95/22959公开了在研磨助剂存在下微粉化不溶有机掩蔽剂的方法，所述研磨助剂选自烷基化的聚乙烯吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，酰基谷氨酸盐，丙烯酸和叔辛基丙烯酰胺的共聚物，二甲苯醚磺酸/甲醛缩合产品，Carbomer产品，商品化的含有乙氧基化三苯乙烯基苯酚的脂肪酸酯和磷脂的混合物。使用上述分散剂和研磨助剂来稳定微粉化有机紫外线掩蔽剂的分散体仍然存在一些问题。具体而言，虽然这些分散剂可制备稳定的浓缩的预分散体，但制备防晒组合物时，在化妆品介质中稀释预分散体通常伴随有至少一部分的分散剂的解吸附作用和成品防晒化妆品组合物的去稳定作用。已进行了通过增加分散剂的浓度来克服在稀释预分散体时观察到的不稳定性的尝试。但发现，这种在浓度方面的增加会破坏不溶有机掩蔽剂在皮肤或头发上的持久性，即在与水接触时，促进它们的移动。因此，本专利技术的目的是发现分散剂，该分散剂以不破坏掩蔽剂的保持性(remanence)的相对低的浓度下稳定微粉化的不溶有机掩蔽剂的浓缩分散体和通过在化妆品介质中稀释这些浓缩的分散体得到的化妆品组合物。本申请人发现，一特定组的具有共同特性，即含有至少一种亲水单体嵌段和至少一种疏水单体嵌段的聚合物，已知为“两亲型共聚物”，可使其能令人满意地稳定浓缩的分散体和稀释吸收紫外线辐射的不溶有机化合物细颗粒的分散体。本专利技术的另一个主题是制备这种分散体的方法，该方法在于使悬浮在液体介质中的所述有机化合物颗粒经受减小颗粒尺寸的步骤，直至得到10nm-5μm的平均颗粒尺寸，并在减小颗粒尺寸的步骤前，步骤中或步骤后加入至少一种两亲型共聚物，该共聚物含有至少一种亲水性嵌段和至少一种疏水性嵌段。本专利技术的又一个主题是在液体介质中含有至少一种不溶有机化合物的分散体，所述不溶有机化合物包含至少一种吸收紫外线辐射的基团，该不溶有机化合物是平均尺寸为10nm-5μm的颗粒形式，并且至少一种分散剂选自一组特定的两亲型共聚物，该两亲型共聚物包含至少一种亲水性嵌段和至少一种疏水性嵌段，及通过在化妆品可接受的介质中稀释该分散体制得的局部施用的化妆品组合物，特别是对皮肤和/或头发进行光保护的组合物。与现有技术的用分散剂稳定的、微粉化有机紫外线掩蔽剂的分散体(见WO 97/03643和WO 95/22959)相比，当通过在化妆品可接受的介质中稀释这些分散体制备化妆品组合物时，在下面将更详细描述的用两亲型聚合物稳定的本专利技术分散体一直是完全稳定的，即没有观察到颗粒的聚集，絮凝或沉淀作用。在稀释时观察到的稳定效果是由少量分散聚合物获得的，即每平方米颗粒的表面积仅几毫克数量级的分散聚合物，这样不仅降低了用于组合物的原料的成本，但更重要的是具有不削弱不溶紫外线掩蔽剂在皮肤和/或头发上的保持性的优点。而且，用下述的两亲型聚合物稳定的、含有不溶有机紫外线掩蔽剂的光保护化妆品组合物的优点在于优异的光保护能力和令人满意的化妆品性能。在本专利技术中，“含有至少一种亲水性嵌段和至少一种疏水性嵌段的两亲型共聚物”这种表述是指含有至少两种类型的单体“嵌段”的聚合物，每一种嵌段是由一连串的相同单体构成的。本专利技术的两亲型聚合物可具有线型结构，在该结构中各种嵌段是一个接一个交替地(亲水/疏水)连接在一起的。包括二嵌段，三嵌段或多嵌段线型结构的这种类型的聚合物在高分子化学领域通常称为“嵌段共聚物”。但是，本申请人还打算将在本专利技术中使用的具有支化结构的两亲型共聚物的定义包括在内，例如第一种类型嵌段(疏水或亲水)连接到形成第二种类型嵌段(亲水或疏水)的主链上的结构。这些聚合物通常称为“接枝共聚物”或“具有梳形结构的共聚物”。所有这些共聚物在本领域都是已知的，并可以根据下列方法制备例如后面有接枝聚合步骤的自由基聚合法，阴离子或阳离子聚合法，缩聚法，或者根据新近技术的已知的“可控自由基聚合法”，该方法公开于“NewMethod of Polymer Synthesis”，Blackie Academic & Professional，London，1995，第2卷，第1页，或公开于C.J.Hawker的Trends Polym.Sci.4，page183(1996)，特别是采用原子转移的自由基聚合法，其公开于Matyjasezwski等的JACS，117，第5614页(1995)。用于稳定不溶紫外线掩蔽剂颗粒在液体介质中的悬浮体的、含有至少一种亲水性嵌段和至少一种疏水性嵌段的两亲型共聚物优选为非离子聚合物。具体而言，假定由此制得的预分散体和化妆品组合物通常含有水相，在分散聚合物上存在的许多电荷将极大地增加其在分散介质中的稳定性，因此在用化妆品可接受的介质稀释时可促进解吸附作用。在本专利技术中可提及的作为分散剂的优选的两亲型共聚物的实例包括·化学式如下的聚烷氧基化脂肪醇H2n+1Cn(CH2CH2O)x(CH2CH(CH3)O)y(CH(CH3)CH2O)zH其中n是5-20的整数，并优选为7-19，x是2-20的整数，并优选为4-10，y是2-20的整数，并优选为4-10， y+z的和为2-20的整数，并优选为2-12。这些产品是由Uniquema公司销售的，商品名为Synperonic的LF和A系列产本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有至少一种亲水嵌段和至少一种疏水嵌段的两亲型共聚物的应用，其用于稳定不溶有机化合物的分散体，该不溶有机化合物含有至少一种吸收紫外线辐射的基团，其为平均大小为１０纳米－５微米的颗粒形式。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：迪迪埃康多，法比安奥贝尔，
申请(专利权)人：欧莱雅，
类型：发明
国别省市：FR[法国]