【技术实现步骤摘要】
异丁烯型单体交替共聚物的制造方法
本专利技术总的来说涉及乙烯基单体共聚物的制造方法。更具体说，本专利技术涉及含有异丁烯型单体的共聚物的制造方法。
技术介绍
经常观察到，不容易均聚的单体能够发生彼此快速共聚反应。最典型的情况出现在当将强电子供给单体与强电子接受单体混合时，从中经过自由基引发后产生规则的交替共聚物。马来酸酐是广泛使用的强电子接受单体的实例。苯乙烯和乙烯基醚是电子供给单体的典型实例。诸如马来酸酐-苯乙烯的体系，已知可以形成电荷转移络合物，其倾向于在引发之前将单体置于交替性序列中。使用自由基引发剂将有序的单体“缚结”在一起，形成交替共聚物(Cowie，Alternating Copolymers，Plenum，New York(1985))。US专利2,378,629(Hanford)和4,151,336(Sackmann等)公开了即使当将中度电子供给单体，如二异丁烯，与强电子受体单体，如马来酸酐，共聚也产生交替共聚物。当将中度电子供给单体，如异丁烯，与中度电子接受单体，如丙烯酸酯，共聚时导致电子供给单体的差的掺入。例如，异丁烯(IB)和丙烯酸型单体的自由基共聚导致产生的共聚物含有不超过20-30％的IB并且具有低分子量，这是由于IB的链转移下降。这种IB共聚的实例在US专利2,411,599(Sparks等)和2,531,196(Brubaker等)中有所公开。能够制造丙烯酸型单体和IB型单体的共聚物是本领域所期望的。例如,很多专利表示出可以在涂料组合物中使用含异丁烯的聚合物潜在可能。例如，US专利6,114,489(Vicari等)公开了一种...
【技术保护点】
一种含有交替性给体－受体链段的共聚物组合物的制造方法，该方法包括以下步骤：（ａ）提供给体单体组合物，该给体单体组合物含有一种或多种具有以下结构（Ⅰ）的单体：（Ⅰ）＊＊＊其中Ｒ↑［１］是直链或支链Ｃ↓［１］－Ｃ↓［ ４］烷基并且Ｒ↑［２］选自甲基，直链、环状或支链Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基、链烯基、芳基、烷芳基和芳烷基；（ｂ）将给体单体组合物与含有一种或多种烯键式不饱和受体单体的烯键式不饱和单体组合物混合，形成基本上不含马来酸酯型单体和富马酸 酯型单体的总单体组合物；并且（ｃ）将步骤（ｂ）所得的混合物在自由基聚合引发剂的存在下、于基本上不含路易斯酸和过渡金属的条件下聚合；其中以烯键式不饱和单体组合物中的单体的摩尔浓度计，结构（Ⅰ）单体以摩尔过量的量存在；并且烯键式 不饱和受体单体的存在量为总单体组合物的至少１５ｍｏｌ％。
【技术特征摘要】
US 2002-2-15 10/077,5591、一种含有交替性给体-受体链段的共聚物组合物的制造方法，该方法包括以下步骤：(a)提供给体单体组合物，该给体单体组合物含有一种或多种具有以下结构(I)的单体：其中R1是直链或支链C1-C4烷基并且R2选自甲基，直链、环状或支链C1-C20烷基、链烯基、芳基、烷芳基和芳烷基；(b)将给体单体组合物与含有一种或多种烯键式不饱和受体单体的烯键式不饱和单体组合物混合，形成基本上不含马来酸酯型单体和富马酸酯型单体的总单体组合物；并且(c)将步骤(b)所得的混合物在自由基聚合引发剂的存在下、于基本上不含路易斯酸和过渡金属的条件下聚合；其中以烯键式不饱和单体组合物中的单体的摩尔浓度计，结构(I)单体以摩尔过量的量存在；并且烯键式不饱和受体单体的存在量为总单体组合物的至少15mol％。2、权利要求1的方法，其中给体单体组合物含有选自苯乙烯，取代的苯乙烯，甲基苯乙烯，取代的甲基苯乙烯，乙烯基醚和乙烯基吡啶的一种或多种。3、权利要求1的方法，其中结构(I)的给体单体选自异丁烯，二异丁烯，二聚戊烯，异戊二烯醇及其混合物。4、权利要求1的方法，其中结构(I)的给体单体的R2基团含有选自羟基，环氧，羧酸，醚和酰胺的一种或多种官能团。5、权利要求1的方法，其中烯键式不饱和受体单体组合物含有丙烯腈。6、权利要求1的方法，其中烯键式不饱和受体单体是丙烯酸型受体单体，包括由下式(III)所述的一种或多种单体：其中Y选自-NR32，-O-R5-O-C(＝O)-NR32和-OR4，R3选自H，直链或支链C1-C20烷基和直链或支链C1-C20羟烷基，R4选自H，聚(氧化乙烯)，聚(氧化丙烯)，直链或支链C1-C20烷基、羟烷基，芳基、烷芳基和芳烷基、直链或支链C1-C20氟烷基、氟芳基和氟芳烷基、硅氧烷，聚硅氧烷，烷基硅氧烷，乙氧基化三甲基甲硅烷基硅氧烷和丙氧基化三甲基甲硅烷基硅氧烷并且R5是二价直链或支链C1-C20烷基连接基。7、权利要求6的方法，其中Y包括一种或多种选自环氧，羧酸，羟基，酰胺，醚，酯，异氰酸酯，胺，硫醚和硫化物的至少一种官能团。8、权利要求1的方法，其中结构(I)的单体以至少10mol％摩尔过量的量存在，以总单体组合物计。9、权利要求1的方法，其中将所得的共聚物反应，以将一种或多种官能团引入共聚物中。10、权利要求9的方法，其中引入共聚物中的官能团是选自环氧，羧酸，羟基，酰胺，噁唑啉，乙酰乙酸酯，异氰酸酯，氨基甲酸酯，胺，胺盐，季胺，硫醚，硫化物，锍盐和磷酸酯的一种或多种。11、权利要求1的方法，其中自由基引发剂是热自由基引发剂。12、权利要求11的方法，其中热自由基引发剂选自过氧化物化合物，偶氮化合物和过硫酸盐化合物。13、权利要求11的方法，其中过氧化物化合物是选自过氧化氢，过氧化甲基乙基酮，过氧化苯甲酰，过氧化二-叔丁基，过氧化二-叔戊基，过氧化二枯基，二酰基过氧化物，过氧化二癸酰，过氧化月桂酰，过氧化二碳酸酯，过氧酯，二烷基过氧化物，氢过氧化物和过氧缩酮的一种或多种。14、权利要求11的方法，其中偶氮化合物是选自4-4′-偶氮二(4-氰戊酸)，1-1′-偶氮二环己烷腈)，2-2′-偶氮二异丁腈，2-2′-偶氮二(2-甲基丙酰脒)二盐酸化物，2-2′-偶氮二(2-甲基丁腈)，2-2′-偶氮二(丙腈)，2-2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)，2-2′-偶氮二(戊腈)，2，2′-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]，4，4′-偶氮二(4-氰基戊酸)，2，2′-偶氮二(N，N′-二亚甲基异丁酰脒)，2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸化物，2，2′-偶氮二(N，N′-二亚甲基异丁酰脒)二盐酸化物和2-(氨基甲酰基偶氮)-异丁腈的一种或多种。15、权利要求1的方法，其中烯键式不饱和受体单体是丙烯酸型受体单体并且选自丙烯酸羟基乙酯，丙烯酸羟基丙酯，丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸异冰片酯，丙烯酸二甲基氨基乙酯，丙烯酰胺，三氟氯乙烯，丙烯酸缩水甘油酯，丙烯酸2-乙基己酯和正丁氧基甲基丙烯酰胺中的一种或多种。16、权利要求1的方法，其中用30分钟至12小时的时间将烯键式不饱和单体组合物和自由基聚合引发剂分开或同时添加至给体单体组合物中。17、权利要求1的方法，其中在(c)的聚合后，通过蒸发基本上将任何未反应的结构(I)的单体从所得的共聚物组合物中除去。18、权利要求17的方法，其中未反应单体的除去借助于施加真空。19、权利要求1的方法，其中混合步骤(b)包括将一种或多种得自于以下通式结构(IV)的其它烯键式不饱和单体的残基混入总单体组合物中：其中R11、R12和R14独立地选自H，CF3，1-20碳原子的直链或支链烷基、芳基，2-10碳原子的不饱和直链或支链链烯基或链炔基，被卤素取代的2-6碳原子的不饱和直链或支链链烯基，C3-C8环烷基，杂环基和苯基；R13选自H，C1-C6烷基，COOR15，其中R15选自H，碱金属，C1-C6烷基，缩水甘油基和芳基。20.权利要求12的方法，其中所述其它烯键式饱和单体是选自甲基丙烯酸型单体和烯丙基型单体的一种或多种。21、一种含有交替性给体-受体链段的共聚物组合物的制造方法，该方法包括以下步骤：(a)提供给体单体组合物，该给体单体组合物含有选自异丁烯、二异丁烯、二聚戊烯、异戊二烯醇及其混合物的单体；(b)将给体单体组合物与含有一种或多种丙烯酸型受体单体的烯键式不饱和单体组合物混合，形成基本上不含马来酸酯型单体和富马酸酯型单体的总单体组合物，并且(c)将步骤(b)所得的单体混合物在自由基聚合引发剂的存在下、于基本上不含路易斯酸和过渡金属的条件下聚合；其中以丙烯酸型受体单体的摩尔浓度计，给体单体组合物是以至少10mol％摩尔过量的量存在的，并且丙烯酸型受体单体是以总单体组合物的至少15mol％的量存在的。22、权利要求21的方法，其中给体单体组合物含有选自苯乙烯，取代的苯乙烯，甲基苯乙烯，取代的甲基苯乙烯，乙烯基醚和乙烯基吡啶的一种或多种。23、权利要求21的方法，其中烯键式不饱和单体组合物含有丙烯腈。24、权利要求21的方法，其中丙烯酸型受体单体是下式(III)所述的一种或多种单体：其中Y选自-NR32，-O-R5-O-C(＝O)-NR32和-OR4，R3选自H，直链或支链C1-C20烷基和直链或支链C1-C20羟烷基，R4选自H，聚(氧化乙烯)，聚(氧化丙烯)，直链或支链C1-C20烷基、羟烷基，芳基、烷芳基和芳烷基、直链或支链C1-C20氟烷基、氟芳基和氟芳烷基、硅氧烷，聚硅氧烷，烷基硅氧烷，乙氧基化三甲基甲硅烷基硅氧烷和丙氧基化三甲基甲硅烷基硅氧烷，并且R5是二价直链或支链C1-C20烷基连接基。25、权利要求24的方法，其中Y包括一...
【专利技术属性】
技术研发人员：S科卡，ER科尔里奇，GJ科勒姆，JB奥德怀尔，JE普尔，VA特雷特尔，
申请(专利权)人：PPG工业俄亥俄公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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