一种制备醛的固载化铑膦配合物催化剂的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备醛的固载化铑膦配合物催化剂的方法，属于精细石油化工领域。其特征在于通过采用一定链长的长链烷基作为间隔链接基团，在具有大比表面积的载体（如纳米二氧化硅、介孔分子筛如ＭＣＭ－４１、ＳＢＡ－１５等）上通过化学键键合的方式固载铑膦配合物。以含６至１０个碳原子的烯烃和合成气（ＣＯ和Ｈ↓［２］的混合气）为原料，在反应温度为１００～１８０℃，合成气压力为３～１０ＭＰａ温和的条件下，从烯烃和合成气制备醛。本发明专利技术提供的固载化铑膦配合物催化剂用于烯烃氢甲酰化制造醛，具有反应条件温和、烯烃转化率高、产物醛收率高、催化剂性能稳定、以及催化剂与产物分离容易、可循环使用等特点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于烯烃氢甲酰化制备醛的固载化铑膦配合物催化剂的制备方法，属于 精细石油化工领域。
技术介绍
烯烃与合成气(一氧化碳和氢气的混和气)反应制备醛(氢甲酰化)是工业上制造醛(或 进一步加氢得到醇)的重要过程。醛是重要的有机化学品，可用作有机合成的中间体。醇可 用作溶剂、润湿剂、表面活性剂以及生产增塑剂的原料。自从30年代末德国人罗兰(O.Roelen)专利技术了氢甲酰化催化剂以来，国内外对氢甲酰化 催化剂及其反应工艺进行了大量的开发和研究。工业上的烯烃氢甲酰化过程主要使用油溶性 的铑化合物或钴化合物作为催化剂，或使用含膦的化合物改性的铑基催化剂或钴基催化剂以 均相过程的方式进行，如壳牌(Shell)公司的改性钴法(钴膦催化剂，US Pat. 3239566)，联 碳(UCC)公司及三菱化成公司的铑-叔膦法(US Pat. 3527809， US Pat. 4247486, US Pat. 5105018)等。铑催化剂在烯烃氢甲酰化反应中具有活性高、选择性好、反应条件温和等优点。工业上 的烯烃氢甲酰化过程，反应生成的产物醛与催化剂是处在均一的液相中，产物与催化剂的分 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备醛的固载化铑膦配合物催化剂的方法，其特征在于：所述方法通过采用不同链长的烷基作为间隔基团、在具有大比表面积的载体上通过化学键键合的方式固载铑膦配合物，其制备步骤依次为：　（１）使用卤烷基偶联剂对载体表面进行卤烷基官能团化的修饰 ；　（２）二苯基膦锂的制备以及二苯基膦锂与载体表面卤烷基官能团的连结；　（３）铑组分的配位固载。

【技术特征摘要】
1、一种制备醛的固载化铑膦配合物催化剂的方法，其特征在于所述方法通过采用不同链长的烷基作为间隔基团、在具有大比表面积的载体上通过化学键键合的方式固载铑膦配合物，其制备步骤依次为(1)使用卤烷基偶联剂对载体表面进行卤烷基官能团化的修饰；(2)二苯基膦锂的制备以及二苯基膦锂与载体表面卤烷基官能团的连结；(3)铑组分的配位固载。2、 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述用固载化铑膦配合物催化剂，从 烯烃和合成气制备醛的步骤依次为(1) 在高压反应釜中，加入一定量的固载化铑膦配合物催化剂、烯烃和溶剂；(2) 反应釜密闭后置于加热炉中，用合成气置换反应釜中的空气后，把反应釜加热至反 应温度；(3) 在给定的反应温度下，向反应釜充入合成气至反应压力，开启搅拌进行反应；(4) 反应结束后，把反应釜从加热炉中取出，冷却至室温后，把反应釜内压力泄至常压， 打开釜盖，取出含有产物醛和催化剂的反应液，进行液固分离等处理，得到产物醛。3、 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述载体是介孔分子筛SBA-15或介 孔分子筛MCM-41或纳米二氧化硅。4、 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤(1)所用的卤烷基偶联剂 是指具有如下结构的卤垸基三甲氧基硅烷H3CO\其中，n为烷基间...

【专利技术属性】
技术研发人员：贺德华，周玮，
申请(专利权)人：清华大学，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]