双三苯基硅烷铬酸酯的制备方法技术

一种双三苯基硅烷铬酸酯的制备方法，其制备方法包括：Ａ．将烷烃、芳烃、氯代烃溶剂中的任意一种或任意两种的混合物作为反应溶剂加入反应器中，在搅拌的条件下，将三苯基硅醇和三氧化铬加入反应器内反应１～１０小时，反应后得到的混合物经过滤得到粗产物沉淀和滤液；Ｂ．对反应溶剂加热，将粗产物溶解于溶剂中，经过１～２次重结晶得到高纯度双三苯基硅烷铬酸酯。本发明专利技术制备方法所用的反应溶剂溶剂不含冰醋酸，不需要将产物水洗至中性，从而避免产生大量含冰醋酸和铬酸的工业废水，避免对环境的污染，从而实现清洁生产。并且所采用的溶剂刺激性和毒性较小，给工人创造良好的工作环境。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种含硅有机化合物的制备方法，具体地说涉及一种用于不饱和烃聚合催化剂的。
技术介绍
双三苯基硅烷铬酸酯是用于不饱和烃聚合的高效催化剂。1958年美国专利US2863891采用三苯基硅醇和三氧化铬为原料，冰醋酸为溶剂制备双三苯基硅烷铬酸酯。原苏联专利SU689192采用三苯基氯硅烷和重铬酸钾为原料，以冰醋酸为溶剂制备双三苯基硅垸铬酸酯。中国专利CN1143082A采用三苯基氯硅烷、重铬酸钾和碱金属氧化物、碱金属氢氧化物、碳酸盐中的一种为原料，以冰醋酸和垸烃为溶剂制备双三苯基硅烷铬酸酯。这些路线均存在以下缺点，第一，这三种方法均采用冰醋酸为溶剂，冰醋酸剌激性很大，导致工人的工作环境恶劣；第二，这三种方法均要采用大量的水将产物洗至中性，不可避免的产生大量含冰醋酸和铬酸的工业废水，该废水中的冰醋酸和铬酸回收利用比较困难，对环境危害较大；第三，产物双三苯基硅烷铬酸酯容易水解，水洗过程中不可避免降低产物收率，并容易引入杂质。L.M.Bakert等人以三苯基硅醇和过量的三氧化铬为原料，加入无水硫酸镁，四氯化碳为溶剂，在室温下反应24小时，可得到理论收率为60%的双三苯基硅烷铬酸酯。该方法滤出的固体沉淀中含结晶水的硫酸镁和三氧化铬难以分离，不可避免的产生较多的工业废渣，废渣中的三氧化铬，对环境危害较大；此外该反应时间长，效率和产率较低。原捷克专利CS175856采用三苯基硅醇或三苯基硅醚和三氧化铬为原料，以乙腈或丁腈为溶剂，得到理论收率48 71%的双三苯基硅烷铬酸酯。该法中的乙腈和丁腈均是神经性毒剂，毒性比较大，反应收率也较低。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服已有技术的缺点，提供一种原料组分少、工艺简单、环保、产品纯度和收率较高的双三苯基硅烷铬酸酯制备方法。本专利技术主要是通过下述技术方案得以解决上述技术问题的其制备方法包括以下几个步骤A. 反应将垸烃、芳烃、氯代烃溶剂中的任意一种或任意两种的混合物作为反应溶剂加入反应器中，在搅拌的条件下，将三苯基硅醇和三氧化铬加入反应器内，然后在在弱光或避光条件下，将反应温度控制在40 100°C，于常压或减压下反应1 10小时，反应后得到的混合物经过滤得到粗产物沉淀和滤液，滤液返回反应器继续参加反应；B. 重结晶在弱光或避光的条件下，对反应溶剂加热，将粗产物溶解于溶剂中，溶剂冷却后重结晶，然后重复以上重结晶过程，经过1 2次重结晶得到高纯度双三苯基硅烷铬酸酯。本专利技术制备方法涉及的化学反应式如下OII2(C6H5)3SiOH + CrO, ~ (C晶、SiOCrOSifC晶、+ H,OII《'.》作为优选，所述步骤A中三氧化络与三苯基硅醇摩尔比为1: 0.66 2。作为优选，所述步骤A中三苯基硅醇和反应溶剂的摩尔比为1: 10~100。作为优选，所述步骤A中三苯基硅醇和反应溶剂的摩尔比为1: 20~80。作为优选，所述步骤A中反应温度控制在60 90。C。作为优选，所述步骤A中，所述烷烃溶剂是指己烷或环己烷或庚烷或辛烷；所述的苯类溶剂是指苯或甲苯或二甲苯；所述的氯代烃溶剂是指三氯甲烷或四氯化碳。其中以己烷或环己垸或苯或四氯化碳为较佳反应溶剂。本专利技术制备方法所用的反应溶剂溶剂不含冰醋酸，不需要将产物水洗至中性，从而避免产生大量含冰醋酸和铬酸的工业废水，避免对环境的污染，从而实现清洁生产。并且所采用的溶剂刺激性和毒性较小，给工人创造良好的工作环境；尤其是以己烷、苯、四氯化碳为反应溶剂，还具有溶解效果好，促进反应效率提高等优点。另外，本专利技术反应以较高的温度进行，提高了反应的效率和收率。并且 制备过程中加入的原料组分少，产物易于提纯；而制备过程中产生的滤液和 滤渣中的未参加反应的组分均易于分离回收，从而实现原料的循环利用。具体实施方法下面是实施例述及本专利技术的优选实施方案并比较了不同实施方案制备的 产品的产率和性能差异，这将进一步例示说明本专利技术。所提供的这些实施例 只是例示说明本专利技术，并不意味着对本专利技术的限定。实施例l:在搅拌的条件下，向盛有40mol苯的反应器中，加入2mol的 三苯基硅醇和1.5mol的三氧化铬，在弱光下，升温至约45。C，反应8小时。 反应完毕后，过滤得到固体沉淀和滤液，固体沉淀可以返回反应器继续参加 反应，滤液减压蒸去部分苯，后冷却得到粗产物，再采用苯对产物两次结晶， 得到外观为桔红色针状晶体或桔黄色粉末的产品，然后在真空干燥箱中避光 干燥，得到的产物收率为70%，纯度97.4%，用DSC测定仪分析熔点为155.2°C ， 碳氢元素分析结果为C68.04%、 H4.71%、 Cr8.17% (理论计算为C68.12%、 H4.76%、 Cr8.19%)。实施例2:在搅拌的条件下，向盛有35mol苯的反应器中，加入2mol的 三苯基硅醇和1.5mol的三氧化铬，在避光下，升温至约70。C，反应8小时。 反应完毕后，过滤得到固体沉淀和滤液，固体沉淀可以返回反应器继续参加 反应，滤液减压蒸去部分苯，后冷却得到粗产物，再采用苯对产物两次结晶， 得到外观为桔红色针状晶体或桔黄色粉末的产品，然后在真空干燥箱中避光 干燥，得到的产物收率为75%，纯度97.6%，用DSC测定仪分析熔点为155.4°C ， 碳氢元素分析结果为C68.07%、 H4.74%、 Cr8.14% (理论计算为C68.12%、 H4.76%、 Cr8.19%)。实施例3:在搅拌的条件下，向盛有40mol苯的反应器中，加入2mol 的三苯基硅醇和4mol的三氧化铬，在避光下，升温至约70。C，反应8小时。 反应完毕后，过滤得到固体沉淀和滤液，固体沉淀可以返回反应器继续参加 反应，滤液减压蒸去部分苯，后冷却得到粗产物，再采用四氯化碳对产物两次结晶，得到外观为桔红色针状晶体或桔黄色粉末的产品，然后在真空干燥箱中避光干燥，得到的产物收率为83%，纯度97.5%，用DSC测定仪分析熔点为155.3。C，碳氢元素分析结果为C68.04%、 H4.71%、 Cr8.12% (理论计算为C68.12%、 H4.76%、 Cr8.19%)。实施例4:在搅拌的条件下，向盛有57mol四氯化碳的反应器中，加入2mol的三苯基硅醇和2mol的三氧化铬，在避光下，升温至约45。C，反应8小时。反应完毕后，过滤得到固体沉淀和滤液，固体沉淀可以返回反应器继续参加反应，滤液减压蒸去部分苯，后冷却得到粗产物，再采用苯对产物两次结晶，得到外观为桔红色针状晶体或桔黄色粉末的产品，然后在真空干燥箱中避光干燥，得到的产物收率为72%，纯度97.4%，用DSC测定仪分析熔点为155.rC，碳氢元素分析结果为C68.14%、 H4.75%、 Cr8.13% (理论计算为C68.12%、 H4.76%、 Cr8.19%)。实施例5:在搅拌的条件下，向盛有64mol四氯化碳的反应器中，加入2mol的三苯基硅醇和2mol的三氧化铬，在避光下，升温至约67°C，反应8小时。反应完毕后，过滤得到固体沉淀和滤液，固体沉淀可以返回反应器继续参加反应，滤液减压蒸去部分苯，后冷却得到粗产物，再采用四氯化碳对产物两次结晶，得到外观为桔红色针状晶体或桔黄色粉末的产品，然后在真空干燥箱中避光干燥，得到的产物收率为80%，纯度97.8%，用DSC测定仪分析本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种双三苯基硅烷铬酸酯的制备方法，其特征是该制备方法包括以下几个步骤：　　　　Ａ．反应：将烷烃、芳烃、氯代烃溶剂中的任意一种或任意两种的混合物作为反应溶剂加入反应器中，在搅拌的条件下，将三苯基硅醇和三氧化铬加入反应器内，然后在在弱光或避光条件下，将反应温度控制在４０～１００℃，于常压或减压下反应１～１０小时，反应后得到的混合物经过滤得到粗产物沉淀和滤液，滤液返回反应器继续参加反应；　　　　Ｂ．重结晶：在弱光或避光的条件下，对反应溶剂加热，将粗产物溶解于溶剂中，溶剂冷却后重结晶，然后重复以上重结晶过程，经过１～２次重结晶得到高纯度双三苯基硅烷铬酸酯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：熊永春，孙世珠，
申请(专利权)人：仙桃市格瑞化学工业有限公司，
类型：发明
国别省市：42[中国|湖北]