本发明专利技术公开了生产用于烯烃聚合催化剂的二烷氧基镁载体的方法，应用该二烷氧基镁载体生产烯烃聚合催化剂的方法以及应用该催化剂进行烯烃聚合的方法。通过应用本发明专利技术的载体生产方法，可控制二烷氧基镁载体中的大颗粒含量并且该颗粒可呈球形，于是应用具有高活性和立构规整性和高堆密度的载体生产了催化剂，从而可能将其用于工业生产方法中。
【技术实现步骤摘要】
,烯烃聚合催化剂生产方法及烯烃聚合法的制作方法
本专利技术涉及生产用于烯烃聚合催化剂的二烷氧基镁载体的方法。本专利技术还涉及应 用该二烷氧基镁载体生产烯烃聚合催化剂的方法以及应用该催化剂进行烯烃聚合的方法。
技术介绍
氯化镁负载的齐格勒_纳塔催化剂现在最广泛用作烯烃聚合催化剂。氯化镁负载 的齐格勒-纳塔催化剂通常由固体催化剂成分组成，所述固体催化剂成分包括镁、钛、卤素 和给电子体型的有机化合物，并且，当用于α-烯烃如丙烯的聚合时，与助催化剂有机铝和 立构规整性控制剂有机硅烷以合适的混合比混合。由于用于烯烃聚合的固体催化剂在不同 的工业操作中应用，例如淤浆聚合、本体聚合和气态聚合，所以应当满足对颗粒形状不同的 要求，例如合适的粒度和形状、粒度的均勻分布、大颗粒和细颗粒的最少化和高的堆密度， 以及高活性和立构规整性的基本特性。本领域已知改善用作烯烃聚合催化剂的载体的颗粒形态的很多方法，包括诸如重 结晶和再沉淀法、喷雾干燥法和采用化学反应的方法之类的方法。在这些方法中，重结晶和 再沉淀法的问题在于，在生产所述载体时难以控制粒度。近年来，作为运用化学反应的方法之一，一种通过应用由使镁与醇反应获得的二 烷氧基镁作为载体生产催化剂的方法引人关注，这是由于在特定的方法或产品中根据需要 控制所述载体的尺寸的能力以及提供具有与其它方法相比高得多的活性的催化剂和具有 高立构规整性的聚合物的能力。然而，在应用二烷氧基镁作为载体的方法中，由于二烷氧基镁颗粒的形状和尺寸 分布和堆密度直接影响催化剂和聚合物的颗粒特性，所以有必要制备具有均勻的尺寸、球 形和足够高的堆密度的二烷氧基镁载体。尤其是，大量大颗粒载体会劣化聚合物的流动性， 使得难以将所述方法用于生产线。在现有技术中已公开了一些生产具有均勻形状的二烷氧基镁的方法。美国专利 5，162，277和5，955，396号公开了生产尺寸为5_10 μ m的载体的方法，即，应用不同的添加 剂和溶剂在溶液中通入CO2将二乙氧基镁羧化，再将由此制备的无定形乙基碳酸镁重结晶。 还有日本公开特许专利1994-87773公开了一种通过将已通过CO2羧化的二乙氧基镁的醇 溶液喷雾干燥和脱羧来生产球形颗粒的方法。但是，这些常规方法需要应用很多种原料的 复杂的工艺而且不能提供具有令人满意的尺寸和形状的颗粒。其间，日本公开特许专利1991-74341、1992-368391和1996-73388公开了通过使 镁金属与乙醇在碘(I)存在下反应而合成呈球形或椭球形的二乙氧基镁的方法。但是，这 些方法难以适当地控制反应速率，因为存在很大的反应热和大量氢，反应进行很迅速，所以 生成的二烷氧基镁载体包含大量细颗粒或多种大颗粒，其中有许多颗粒凝聚。再者，当从上 述载体生产的催化剂直接用于烯烃聚合过程时，可能存在如下问题太大的聚合物粒度，以 及聚合过程中产生的聚合热破坏颗粒形状，引起工艺中严重的损坏。
技术实现思路
本专利技术致力于解决现有技术中的上述问题，并且为了生产能满足工业上烯烃聚合 法如淤浆聚合、本体聚合和气态聚合所需的颗粒特性要求的催化剂，目的在于通过将所述 载体中的大颗粒的量最小化，提供生产用于烯烃聚合催化剂的二烷氧基镁载体的方法，所 述载体具有均勻的颗粒分布和光滑的表面。本专利技术的目的还在于提供应用上述制备的载体 生产烯烃聚合催化剂的方法，以及应用所生产的催化剂进行烯烃聚合的方法。为了实现上述目的，本专利技术的生产用于烯烃聚合催化剂的二烷氧基镁载体的方法 包括，在40-60°C的初始反应温度下，在引发剂N-氯代丁二酰亚胺的存在下使镁金属与醇 反应。虽然对用于生产二烷氧基镁载体的方法中的镁金属的形状没有特别限制，但镁金 属优选呈平均粒度为10-300 μ m的粉末形式，或者更优选呈平均粒度为50-200 μ m的粉末 形式。当镁金属的平均粒度小于IOym时，产生的载体的平均粒度变得太细，而平均粒度大 于300 μ m时，载体平均粒度变得太大，并且难以使载体呈均勻的球形。对用于生产二烷氧基镁载体的方法中的醇没有特别限制，但优选应用一种或多种 醇，所述醇选自通式R0H(其中，R是CV6烷基)表示的脂肪醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙 醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、新戊醇、环戊醇和环己醇，或者芳族醇，例如苯酚，或者 更优选是一种或多种选自甲醇、乙醇、丙醇和丁醇的醇，或者最优选是乙醇。应用的醇的量优选是5-50重量份/1重量份镁金属，或者更优选是7-20重量份/1 重量份镁金属。当应用少于5重量份的醇时，浆料的粘度迅速地增大，而应用多于50重量 份的醇时，生产的载体的堆密度下降，并且存在产生粗糙表面的颗粒的问题。在生产二烷氧基镁载体的方法中，将N-氯代丁二酰亚胺用作引发剂。N-氯代丁二 酰亚胺作为引发剂的应用的优点是，与应用常规引发剂如N-溴代丁二酰亚胺相比，抑制大 颗粒的产生。用作引发剂的N-氯代丁二酰亚胺的量优选是0. 001-0. 2重量份/1重量份镁金 属。当应用少于0. 001重量份的N-氯代丁二酰亚胺时，反应速率变得太慢，而应用多于0. 2 重量份的N-氯代丁二酰亚胺时，存在的问题是，生成的颗粒的尺寸变得太大或者产生太多 细小的颗粒。 0015]这样实施生产所述载体的方法首先使镁金属与醇在引发剂的存在下反应，再在 升高的温度下进行熟化，初始反应温度是40-60°C，而熟化温度优选是75-90°C。当初始反 应温度低于40°C时，不容易引发反应，使反应时间变长；而当初始反应温度高于60°C时，难 以获得低含量的大颗粒。优选以50-300rpm的速率，或者更优选以70-250rpm的速率进行 搅拌。当搅拌速率超出该优选的范围时，就出现不规则颗粒分布的缺点。本专利技术的生产烯烃聚合催化剂的方法特征在于，使通过上述的本专利技术方法生产的 二烷氧基镁载体与卤化钛化合物和内给电子体接触_反应。在上述催化剂的生产中，这样获得多孔性固体催化剂颗粒首先使呈均勻的球形 颗粒形状的二烷氧基镁与卤化钛化合物在有机溶剂的存在下反应从而用卤素基取代二烷 氧基镁的烷氧基，然后使卤化钛化合物和内给电子体在有机溶剂的存在下在0-130°C下反应。虽然任何类别的卤化钛化合物都可用于生产所述催化剂，但四氯化钛是优选的。用于上述催化剂生产中的有机溶剂可以是具有6-12个碳原子的脂肪烃或芳烃， 或者优选是具有7-10个碳原子的饱和脂肪烃或芳烃，特别是例如辛烷、壬烷、癸烷，或是甲苯和二甲苯。用于上述催化剂生产中的内给电子体可以优选是二酯，或者更优选是芳族匕曰酉 一个或多个邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸 异丙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸 (2-甲基丁基)酯、邻苯二甲酸二(3-甲基丁基)酯、邻苯二甲酸二新戊酯、邻苯二甲酸二正 己酯、邻苯二甲酸二(2-甲基戊基)酯、邻苯二甲酸二(3-甲基戊基)酯、邻苯二甲酸二异 己酯、邻苯二甲酸二新己酯、邻苯二甲酸二(2，3_ 二甲基丁基)酯、邻苯二甲酸二正庚酯、邻 苯二甲酸二(2-甲基己基)酯、邻苯二甲酸二(2-乙基戊基)酯、邻苯二甲酸二异庚酯、邻 苯二甲酸二新庚酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二(2-甲基庚基)酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯 二甲酸 二甲酸 二甲酸. .甲酸二(3本文档来自技高网...
【技术保护点】
通过在引发剂的存在下使镁金属与醇反应来生产用于烯烃聚合催化剂的二烷氧基镁载体的方法，其中，所述引发剂是Ｎ－氯代丁二酰亚胺，并且初始反应温度是４０－６０℃。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：金银一，金钟式，李泳周，朴准励，
申请(专利权)人：三星TOTAL株式会社，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]
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