制备烯烃聚合物的方法技术

本发明专利技术涉及一种采用包含过渡金属化合物的催化剂组合物制备烯烃聚合物的方法。具体地，本发明专利技术提供了一种采用包含过渡金属化合物的催化剂组合物的烯烃聚合物的制备方法，其中该制备方法包括以特定范围的量将清除剂加入到连续溶液聚合反应器中以赋予烯烃聚合物良好的生产率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及采用包含过渡金属化合物的催化剂组合物制备烯烃聚合物的 方法。本申请要求享有于2008年5月14日向韩国知识产权局递交的第 10-2008-0044528号韩国专利申请的优先权，该专利申请的全部内容在此引入 作为参考。
技术介绍
采用通常的齐格勒-纳塔催化剂或茂金属催化剂制备烯烃共聚物的方法 在工业上己经广泛实施。特别地，在商业化的使用齐格勒-纳塔催化剂的烯烃共聚物的聚合方法 中，后来用茂金属催化剂代替齐格勒-纳塔催化剂已经得到普及。然而，由于 在上述各种制备方法中，水、醇和其它杂质等的含量较高，催化剂的活性被 降低，并且在聚合过程中制备的烯烃共聚物的物理性能被劣化。为了避免上述问题，提出了用于材料纯化的方法。但是，在上述方法中 必须使用昂贵的设备，并且提炼的材料的纯度也不高。因此，将上述方法应 用到烯烃共聚物的聚合方法中是不够的。
技术实现思路
技术问题为了解决上述问题，通过在应用了包含过渡金属化合物的催化剂组合物 的聚烯烃的聚合过程中使用特定范围含量的清除剂，本专利技术提供了一种制备 具有优异物理性能的烯烃聚合物的方法，该方法具有良好的生产率。技术方案本专利技术提供了一种采用包含过渡金属化合物的催化剂组合物制备烯烃聚合物的方法，其中，该制备方法包括步骤将清除剂加入到反应器中，其加入量为加入到反应器中的水的总含量的0.4 5倍。有益效果根据本专利技术的烯烃聚合物的制备方法，能够以良好的生产率制备出具有 优异物理性能的烯烃聚合物。附图说明图1为根据本专利技术的实施例1 4和比较实施例1来说明生产的聚合物的 产率与加入的清除剂的用量的关系的视图。具体实施例方式在下文中，将更加详细地描述本专利技术。在应用了包含过渡金属化合物的催化剂组合物的聚烯烃的聚合过程方法中，根据本专利技术的烯烃聚合物的制备方法的特征在于向反应器中加入清除剂，其用量为加入到反应器中的水的总含量的0.4 5倍。在根据本专利技术的烯烃聚合物的制备方法中，所述清除剂用作从原料中除 去水、醇以及其它杂质的洗净剂，这些被除去的物质在聚合过程中可能降低 催化剂的活性。在聚合过程中，优选以注入到反应器中总的水含量的0.4 5倍，更优选 以其1 4倍的量将清除剂注入到反应器中。如果注入的清除剂的含量超出这个范围，则烯烃聚合物的产率降低，或 者可能不发生聚合反应。在根据本专利技术的烯烃聚合物的制备方法中，优选在将所述清除剂注入到 反应器中之前，将其与含水的溶剂混合，然后再将所述清除剂与单体、催化 剂组合物等分别注入反应器中。所述清除剂包含由式1表示的化合物，但不限于此 D(R)3其中，R彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素；具有1至20个碳原子的烃 基；或者被卤素取代的具有1至20个碳原子的烃基;以及 D为铝或硼。在式1中，R优选为卤素或具有1至20个碳原子的烷基，更优选为卤素或具有1至8个碳原子的烷基。由式1表示的化合物的实例包括三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三 丙基铝、三丁基铝、氯化二甲铝、三异丙基铝、三-仲-丁基铝(tri-s-butylaluminium)、三环戊基铝、三戊基铝、三异戊基铝、三己基铝、三 辛基铝、乙基二甲基铝、甲基二乙基铝、三苯基铝、三-对-甲苯基铝、二甲 基甲氧基铝(dimethylaluminiummethoxide) 、 二 甲基乙氧基牵吕 (dimethylaluminiumethoxide)、三甲基硼、三乙基硼、三异丁基硼、三丙基硼、 三丁基硼等，并且更优选的化合物选自三甲基铝、三乙基铝和三异丁基铝中。 在根据本专利技术的烯烃聚合物的制备方法中，优选所述催化剂组合物中的过渡金属化合物为由式2表示的过渡金属化合物其中，Rl和R2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；具有1至20个碳原 子的垸基；具有2至20个碳原子的链烯基；具有6至20个碳原子的芳基； 甲硅烷基；具有7至20个碳原子的垸基芳基；具有7至20个碳原子的芳基 烷基；或者被烃基取代的第14族准金属基；并且Rl和R2或者两个R2可通 过含有具有l至20个碳原子的烷基的亚垸基或具有6至20个碳原子的芳基 彼此连接以形成环；R3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；卤素基团；具有1至20个 碳原子的烷基；具有2至20个碳原子的链烯基；具有6至20个碳原子的芳 基；具有7至20个碳原子的垸基芳基；具有7至20个碳原子的芳基烷基； 具有1至20个碳原子的烷氧基；具有6至20个碳原子的芳氧基；或者酰胺 基；并且两个以上的R3可以彼此连接以形成脂肪环或芳香环；CY1为取代或未取代的脂肪环或芳香环，其中，CY1可被以下基团取代:卤素基团；具有1至20个碳原子的烷基；具有2至20个碳原子的链烯基； 具有6至20个碳原子的芳基；具有7至20个碳原子的垸基芳基；具有7至 20个碳原子的芳基垸基；具有1至20个碳原子的垸氧基；具有6至20个碳 原子的芳氧基；或者酰胺基；并且两个以上的取代基可以彼此连接以形成脂 肪环或芳香环；M为第4族过渡金属；以及Q1和Q2彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素基团；具有1至20 个碳原子的烷基；具有2至20个碳原子的链烯基；具有6至20个碳原子的 芳基；具有7至20个碳原子的烷基芳基；具有7至20个碳原子的芳基垸基; 具有1至20个碳原子的烷基酰胺基；具有6至20个碳原子的芳基酰胺基； 或者具有1至20个碳原子的亚烷基(alkylidene radical)。称作"烃基"的术语是指通过从烃中除去一个氢原子而形成的单价取代 基，其包括乙基、苯基等。称作"准金属"的术语是指具有既类似于金属又类似于非金属的性质的 元素，其包括砷、硼、硅、碲等。在由式2表示的过渡金属化合物中，为了控制金属周围的电子或空间环 境，优选的化合物包括由以下式3或式4表示的过渡金属化合物<formula>formula see original document page 9</formula>其中，R4和R5彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；具有1至20个碳原 子的烷基；具有6至20个碳原子的芳基；或者甲硅烷基；R6彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；具有1至20个碳原子的烷 基；具有2至20个碳原子的链烯基；具有6至20个碳原子的芳基；具有7 至20个碳原子的烷基芳基；具有7至20个碳原子的芳基烷基；具有1至20 个碳原子的烷氧基；具有6至20个碳原子的芳氧基；或者酰胺基；并且两个 以上的R6可以彼此连接以形成脂肪环或芳香环；Q3和Q4彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素基团；具有1至20 个碳原子的烷基；具有1至20个碳原子的烷基酰胺基；或者具有6至20个 碳原子的芳基酰胺基；以及M为第4族过渡金属。在由式2表示的过渡金属化合物中，为了控制金属周围的电子或空间环 境，优选的化合物包括以下结构的过渡金属化合物<image>image see original document page 10</image>其中，R7彼此相同或不同，并且各自独立地选自氢或甲基；以及 Q5和Q6彼此相同或不同，并且各自独立地选自甲基、二甲基酰胺基或氯。在根据本专利技术的烯烃聚合物的制备方法中，包含过渡金属化合物的催化剂组合物可包括一种以上的由以下式5至7所表示的助催化剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种采用包含过渡金属化合物的催化剂组合物的烯烃聚合物的制备方法，其中，所述制备方法包括步骤：将清除剂加入到反应器中，其加入量为加入到反应器中的水的总含量的０．４～５倍。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：琴敦皓，李银精，朴东圭，李忠勋，河宗周，郑丞桓，李晶娥，金星辰，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]