本发明专利技术公开了一种二茂铁基酮亚胺基稀土金属胺化物及其应用，所述二茂铁基酮亚胺基稀土金属胺化物通式为：Ｆｃ［ＯＮＡｒＯ］ＬｎＮ（ＳｉＭｅ↓［３］）↓［２］（ＴＨＦ），其中Ｌｎ为稀土金属，选自：钕、钐、铒、钇或镱中的一种，Ｆｃ［ＯＮＡｒＯ］代表二茂铁基酮亚胺基配体，表示Ｆｃ－４－（２－ｈｙｄｒｏｘｙ－５－Ｒ－ｐｈｅｎｙｌ）ｉｍｉｎｏ－２－ｐｅｎｔａｎｏｎｅ，Ｒ为烷基取代基团，选自Ｃ１～Ｃ４烷基中的一种。利用本发明专利技术所述二茂铁基酮亚胺基稀土催化剂可以在温和条件下作为单组分催化剂高活性地催化Ｌ－丙交酯开环聚合，得到高分子量、分子量分布适中的聚丙交酯。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及酮亚胺基稀土金属配合物，具体涉及一种二茂铁基酮亚胺基稀土 金属胺化物及其催化用途。
技术介绍
脂肪族聚酯是一类可生物降解的髙分子材料，它在生理条件下即可以降 解，而且降解产物无毒。因此，它作为生物组织的相容材料，已经在临床上得 到了应用，例如聚己内酯，因具有髙溶解性，低熔点，而且可与多种聚合物 相容，可以作为聚合物的增塑剂等；聚乳酸，因其特性而被广泛应用于药物控 制释放体系、骨科固定材料、以及组织工程支架材料等方面。鉴于脂肪族聚酯 的一些广泛应用前景，它的研究已经得到了人们的广泛关注。开环聚合是合成脂肪族聚酯的简便方法。人们已经开发出很多催化体系用 于环酯的开环聚合，所用的催化剂可以是主族金属、过渡金属以及稀土金属的 烷氧基化合物、烷基化合物、胺基化合物以及硼氢化合物等，其中的一些稀土 金属配合物因其有确定的结构并且可作为单组分催化剂使用而备受关注，例 如杜邦公司的McLahi等人最早发现了单组分垸氧基稀土金属化合物 Ys(0)(CHMe2;h3和Y(CH2CH2OEt)3可以在室温下催化丙交酯开环聚合，并且 具有活性聚合的特点(参见McLain， S. J.; Ford, T. M.; Drysdale, N. E. ACS Polymer Preprints 1992， 33, 463);Carpentier等报道了胺基桥联双芳氧基稀土金属烷基化合物及胺化物可以催化丙交酯的活性聚合(参见Cai， C. X.; Amgoune， A.; Lehmann， C. W.;Carpentier. J. F. Chem. Commun. 2004, 330; Amgoune， A. A.; Thomas, C. M.;Balnois, E.; Grohens， Y.; Lutz， P. J.; Carpentier, J. F. Macromol. Rapid.Commun. 2005, 26， 1145; Sk雨tsov， G. G.; Yakovenko, M. V" Castro, P. M.;Fukin， G. K.; Cherkasov， A. V.; Carpentier, J. F.; Trifonov, A. A. Eur. J. InorgChem. 2007, 3260; Mahrova， T. V.; Fukin， G. K.; Cherkasov， A. V.; THfo謂，A. A.; Carpentier， J. F. Inorg. Chem. 2009， 48, 4258);Okuda等报道了硫桥联双芳氧基稀土金属胺化物、烷基化物及异丙氧基化 合物也可以髙活性地催化丙交酯聚合(参见Ma， H. Y.; Spaniol， T. P.; Okuda， J. J. Chem. Soc.， Dalton Trans. 2003， 4470; Ma， H. Y.; Okuda， J. Macromolecules 2005， 38， 2665; Ma， H.; Spaniol, T. P.; Okuda, J. Inorg. Chem. 2008， 47， 3328; Peckermann， I.; Kapelski， A.; Spaniol, T. P.; Okuda， J. Inorg. Chem. 2009， 48, 5526);其它用于丙交酯开环聚合的单组份稀土金属催化剂还有稀土金属硼氢化物 (参见Bonnet, F.; Cowley, A. R.; Mountford, P. Inorg. Chem. 2005， 44， 9046)、 脒基稀土金属垸氧及芳氧化物(参见Aubrecht， K. B.; Chang, K.; Hillmyer， M. A.; Tolman， W. B. J. Polym. Sci" Part A: Polym. Chem. 2001， 39， 284; Wang, J. F.; Yao， Y. M.; Zhang, Y.; Shen， Q. Inorg. Chem. 2009， 48， 744)、 p — 二亚胺基 稀土金属烷基化合物(参见Shang， X. M.; Liu， X. L.; Cui， D. M. J. Polym. Sci" Part A: Polym. Chem. 2007， 45， 5662)、四价铈烷氧基配合物(参见Broderick, E. M.; Diaconescu， P. L. Inorg. Chem. 2009， 48， 4701)等。至今为止，文献报道的有关酮亚胺基作为辅助配体的金属配合物在催化酯 类聚合的应用中，中心金属主要集中在主族金属镁、铝，以及过渡金属钛、锆、 镍、铌，而未见酮亚胺基稀土金属配合物作为单组分催化剂催化酯类聚合的报 道(参见①Lee， W. Y.; Hsieh， H. H.; Hsieh， Ch. Ch.; Lee， H. M.; Lee,G. H. J. Organomet. Chem. 2007， 692， 1131(Mg);②Tang, H. Y.; Chen, H. Y.; Huang, J. H.; Lin， Ch. Ch. Macromolecules 2007， 40， 8855(Mg);③Yu， R. Ch.; Hung, Ch. H.; Huang, J. H.; Lee， H. Y.; Chen, J. T. Inorg. Chem. 2002， 41， 6450(A1); ④Doherty, S.; Errington， R. J.; Clegg， W. Organometallics 2004， 23， 2382(Al); Jin, X.; Novak. B. M. Macromolecules 2000， 33， 6207(Zr);⑥ Zhang， D.; Jin， G, X.; Hu， N. H. Eur. J. Inorg. Chem. 2003， 1570,;⑤ Wang, H. Y.; Zhang, J.; Meng， X.; Jin， G. X. J. Organomet. Chem. 2006， 1275 (Ni);⑥Zhang， D.; Jin， G. X.; Hu ，N. H. Chem. Commun. 2002， 574 (Ni); ⑦Li， X. F.; Dai， K.; Ye， W. P.; Pan ， Li.; Li ，Y. Sh. Organometallics 2004， 23，1223(Ti);⑧He， X. H.; Yao, Y. Zh,; Luo, X.; Zhang, J. K. Organometallics 2003， 22， 4952(Ni);⑨Doherty, S.; Errington, R. J.; Housley， N.; Ridland， J.; Clegg， W.; Elsegood, M. R. J. Organometallic 1999， 18, 1018(Ti， Nb))。鉴于此，专利技术人研究小组首先研究了P—二亚胺基稀土金属配合物对于本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种二茂铁基酮亚胺基稀土金属胺化物，其特征在于，所述二茂铁基酮亚胺基稀土金属胺化物的通式为：Ｆｃ［ＯＮＡｒＯ］ＬｎＮ（ＳｉＭｅ↓［３］）↓［２］（ＴＨＦ）， 其中Ｌｎ为稀土金属，选自：钕、钐、铒、钇、或镱中的一种；Ｆｃ［ＯＮＡｒＯ］代 表二茂铁基酮亚胺基配体，表示１－二茂铁基－４－（２－羟基－５－烷基－苯基）亚胺－２－戊酮，烷基选自：Ｃ１～Ｃ４烷基中的一种。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：姚英明，韩祥宗，沈琪，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
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