具除草活性的醛酮亚胺基脲及制备方法与应用技术

本发明专利技术具体涉及一种具有除草活性的化合物，其制备与用途。具有通式1和通式2所述的醛酮亚胺基脲和环戊酮亚胺脲。通式1中，R为烷基、对甲基苯基；R1为苯基、H原子；R2为烷基、取代苯基；在通式2中R3与通式1中的R2定义相同。通式1由醛酮与水合肼反应制备得醛酮单腙，有机胺与固体光气反应得异睛酸酯，醛酮单腙与异睛酸酯反应得N-烃基醛酮亚胺脲。式2由环戊酮与水合肼反应生成环戊酮单腙，有机胺与固体光气反应得异睛酸酯，环戊酮单腙与异睛酸酯反应得N-烃基环戊酮亚胺脲。本发明专利技术还公开了中间体的制备。通式1和通式2的化合物对单、双子叶植物生长具有明显抑制作用，可以用于单、双子叶杂草的除草剂有效成分。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化合物制备
，具体涉及一种具有除草活性的醛酮亚氨基脲化合物，其制备方法与用途。
技术介绍
醛酮亚胺基脲(即缩氨脲，英文名semicarbazone)类化合物在抗菌、医药方面都具有重要用途，国外有相关研究报道(Vibha Mishra, S. N. Pandeya, E. Synthesis of arylsemicarbazone of 4—aminoacetophenone and their anti-HIV activity,PharmaceuticaActa Helvetiae ，1998，73 (4) :215-218 ;Leonardo Tadeu S.Rocha, KarinaAntinociceptive, antiedematogenic and antiangiogenic effe cts of benzaldehydesemicarbazone,Life Sciences,2006,79(5) :499-505 ;Renata B. de Oliveira,ElaineM. de Souza-Fagundes, Synthesis and antimalarial activity of semicarbazone andthiosemicarbazone derivatives,European Journal of Medicinal Chemistry,2008,43(9) :1983-1988)。另外，脲类化合物在农药方面的应用也非常广泛，具有除草、杀虫、抑菌等效果(谭成侠等，新型1H-2-吡唑-2，5-二甲酰基氨基脲类化合物的合成及生物活性，农药学学报，2006，8 (3) :214 217;罗伟等，磺酰脲类除草剂的研究进展，世界农药，2008，30 (增刊I) :17 21)。脲基(-NHC0NH-)是除草剂分子中重要的活性亚结构。近几年本申请人研制了几种类型的含醛酮亚胺基的新化合物，这些化合物均有不同程度的除草活性。如研制的如下几类醛酮衍生物。A类羧酸酰腙类化合物(马敬中等，1，4-二氮氧喹喔啉-2-甲醛酰腙的合成和除草活性研究，精细化工，2004，21 (4)309-312) ；B类双腙类化合物(马敬中，1，4- 二氮氧喹喔啉-2-甲醛双腙的合成和除草活性研究，现代化工，2005，25 (6) :34-36专利具有除草活性的1，4_ 二氧喹喔啉甲醛双腙及制备方法与应用，)；(类席夫碱类化合物(马敬中等，1，4_ 二氧喹喔啉甲醛席夫碱的合成与除草活性，化学研究与应用，2006，18 (6) :12-15 ;)。三类化合物结构如下式所示。权利要求1.具有除草活性的醛酮亚胺基脲化合物，其特征是具有通式I或通式2所示的结构2.权利要求I所述的化合物的制备方法，其特征是， 通式I化合物的制备是先用醛酮与水合肼反应获得醛酮单腙中间体，用胺与固体光气反应合成烃基异腈酸酯中间体；用醛酮单腙中间体与烃基异腈酸酯中间体反应获得通式I的化合物； 通式2化合物的制备是用环戊酮与水合肼反应获得环戊酮单腙，用胺与固体光气反应合成烃基异腈酸酯中间体；用环戊酮单腙中间体与烃基异腈酸酯中间体反应获得通式2的化合物，所述的醛酮单腙中间体如通式3所示，所述的烃基异腈酸酯中间体化合物如通式4和通式5所示，所述的环戊酮单腙中间体如通式6所示，如下3.权利要求I所述的醛酮亚胺基脲化合物的应用，其特征是作为除草剂的有效成分。4.权利要求3所述的化合物的应用，其特征是作为单子叶植物除草剂的有效成分。5.权利要求3所述的化合物的应用，其特征是作为双子叶植物除草剂的有效成分。全文摘要本专利技术具体涉及一种具有除草活性的化合物，其制备与用途。具有通式1和通式2所述的醛酮亚胺基脲和环戊酮亚胺脲。通式1中，R为烷基、对甲基苯基；R1为苯基、H原子；R2为烷基、取代苯基；在通式2中R3与通式1中的R2定义相同。通式1由醛酮与水合肼反应制备得醛酮单腙，有机胺与固体光气反应得异睛酸酯，醛酮单腙与异睛酸酯反应得N-烃基醛酮亚胺脲。式2由环戊酮与水合肼反应生成环戊酮单腙，有机胺与固体光气反应得异睛酸酯，环戊酮单腙与异睛酸酯反应得N-烃基环戊酮亚胺脲。本专利技术还公开了中间体的制备。通式1和通式2的化合物对单、双子叶植物生长具有明显抑制作用，可以用于单、双子叶杂草的除草剂有效成分。文档编号C07C281/12GK102887839SQ20111020236公开日2013年1月23日 申请日期2011年7月19日 优先权日2011年7月19日专利技术者马敬中, 朱凯英, 马中华, 杜春燕, 江洪 申请人:华中农业大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有除草活性的醛酮亚胺基脲化合物，其特征是具有通式1或通式2所示的结构：通式1中，R为烷基、对甲基苯基；R1为苯基、H原子；R2为烷基、取代苯基；在通式2中R3与通式1中的R2定义相同；其中：所述的取代苯基定义为：其中n为1～2的自然数，即取代苯基可以是一取代苯基也可以是二取代苯基，二取代苯基上的R’基可以相同也可以不同；一取代苯基上的的R’基在苯基上的位置为2、3、4？位中的任意一个位置；二取代苯基上的的R’基可以在苯基的2、3、4、5、6？位中的任意二个位置，且取代基为甲基、硝基、甲氧基、Cl原子、Br原子或三氟甲基。FSA00000540489600011.tif,FSA00000540489600012.tif

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：马敬中，朱凯英，马中华，杜春燕，江洪，
申请(专利权)人：华中农业大学，
类型：发明
国别省市：