从制备己内酰胺的废碱液中回收二元酸酯的方法技术

本发明专利技术涉及从己内酰胺制备过程中产生的废碱液中回收含４至６个碳原子的二元酸酯的方法。将废碱液先用硫酸中和，调整其酸碱度使水层与油层分离，在油层中加入硝酸作为氧化剂以进行氧化与转化反应。接着进入两段式浓缩装置，第一段浓缩装置将低沸点的一元酸和大部分硝酸馏出，第二段则在高温将残留的硝酸和硝基化合物分解以回收大部分硝酸，并得到主要含４至６个碳原子的二元酸浓缩粗产物。该浓缩粗产物再加入含１至４个碳原子的烷基醇以进行两段式酯化反应，第一段得到一半酸基完成酯化的半反应酯化中间产物，第二段得到高酯化率的二元酸酯粗产物。将该二元酸酯粗产物再次蒸馏得到高纯度的单独或混合的二元酸酯化合物。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及从己内酰胺制备过程中产生的废碱液中回收含4至6个碳原子的二元酸酯的方法。
技术介绍
由环己烷经液相空气氧化制备环己醇和环己酮在合成尼龙6及66等纤维工业上占有相当重要的地位。，尼龙6的原料己内酰胺和尼龙66的原料己二酸这两种尼龙原料即是由环己醇和环己酮所制得。在制备己内酰胺的过程中，一般是利用钴、铬等触媒在150至160℃及8至10Kg/cm2的条件下导入空气将环己烷氧化为环己醇和环己酮，再经各种步骤例如，肟化(oximation)及贝克曼重排作用(beckmannrearrangement)等反应，进一步合成己内酰胺。在环己烷的氧化反应中，部分环己烷会过度氧化而生成一些中性物质和酸性物质，这些酸性物质会与中性醇类物质反应生成酯类。因此，在氧化反应液中，除主产物环己酮与环己醇外，还存在副产物如一元酸、二元酸(二元酸主要为丁二酸、戊二酸和己二酸)、含氧酸、少量醇类、醛类、低分子酯类与含环己醇基的酯类或酮类等化合物、以及其它未知成份的复杂有机物质。为了分离这些副产物，在己内酰胺的制备过程中，通常利用氢氧化钠溶液将这些副产物皂化和盐化，形成钠的有机酸盐水溶液，再与环己酮和本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从己内酰胺制备过程中产生的废碱液中回收４至６个碳原子的二元酸酯的方法，包括下列步骤： （１）将己内酰胺制备过程产生的废碱液先用硫酸中和，调整其酸碱度使水层与油层分离后，在该油层中加入硝酸，将有价物质氧化转化成二元酸，得到含二元酸的氧化反应液； （２）步骤（１）所得含二元酸的氧化反应液接着进入两段式浓缩装置，第一段将低沸点的一元酸和硝酸馏出，第二段将残留的硝酸和硝基化合物分解，得到主要含４至６个碳原子的二元酸浓缩粗产物； （３）在步骤（２）所得含４至６个碳原子的二元酸浓缩粗产物中，加入含１至４个碳原子的烷基醇，进行两段式酯化反应，第一段得到半反应酯化中间产物，第二段得到二元...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：周贤俊，王克舜，吴重和，刘耀忠，蒋萍，
申请(专利权)人：中化兴实业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：71[中国|台湾]