一种有机胺硼烷络合物的生产方法技术

本发明专利技术公开了一种有机胺硼烷络合物的生产方法，以多元酸作为助剂，使碱金属硼氢化物和有机胺在适合的溶剂中反应，生成有机胺硼烷络合物。此外，本发明专利技术还提供了一种用途发明专利技术：多元酸作为助剂在制备有机胺硼烷络合物中的应用。本发明专利技术通过不同的技术构思，以多元酸作为助剂，能够使得碱金属硼氢化物与有机胺反应生成有机胺硼烷络合物，为有机胺硼烷络合物(例如，硼烷三乙胺等)的生产提供了一种新方法；同时也为柠檬酸等多元酸提供了一种新用途。为柠檬酸等多元酸提供了一种新用途。

【技术实现步骤摘要】
一种有机胺硼烷络合物的生产方法


[0001]本专利技术属于硼烷产品领域，具体涉及一种有机胺硼烷络合物的生产方法。

技术介绍

[0002]硼烷三乙胺，CAS号：1722
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5，是一种有机胺硼烷络合物液体产品，可以作为还原剂，应用于化学镀(例如，镀镍、铬、金、银、钯等贵金属)、有机合成(例如，合成药物或其中间体)等领域。
[0003]其中，应用于化学镀时，镀层表面光洁度好，镀液可循环使用，无污染；应用于有机合成时，硼烷三乙胺能够将酮还原成醇，并且选择性高(例如，CN 102796134 A、CN 112055712 A等)。
[0004]因硼烷三乙胺的生产有其特殊性和窍门，其生产技术目前大多为欧美国家所掌握，例如，美国的罗门哈斯公司。他们的研究发现，如果将硼氢化钠与甲苯和三乙胺混合，进行搅拌，再加入三乙胺盐酸盐(NEt3HCl)，在这样的工艺步骤和/或工艺条件下，将无法获得任何硼烷三乙胺产物，产率＝0％(见：CN 101735253 A说明书第[0019]段)。
[0005]CN 101735253 A给出的改进思路是：
[0006]1、向烧瓶中先将硼氢化钠(或硼氢化钾)与水、氢氧化钠混合(当采用硼氢化钠时，需要搅拌24小时形成固体物质)，然后加入甲苯(或者十二烷)和/或三乙胺，再加入1当量的三乙胺盐酸盐，使得反应的温度不会升高到高于40℃，当反应温度升高到高于30℃的时候，放出大量气体，6小时之后，加入水以溶解所有的固体，再经后处理，小试的产率54％～98％不等(见：CN 101735253 A说明书第[0066]段)，而工厂制备的产率62％～68％(见：CN 101735253 A说明书第[0068]段)；
[0007]2、向烧瓶中先将硼氢化钠与水、氢氧化钠混合，搅拌24小时，形成固体物质(可能是硼氢化钠二水合物)，向另一烧瓶中加入1当量的三乙胺和1当量的37％HCl，然后加入甲苯和三乙胺，搅拌，再加入第一个烧瓶中的物料(前述的固体物质)，使得反应的温度不会升高到高于40℃，当反应温度升高到高于30℃的时候，放出大量气体，6小时之后，加入水以溶解所有的固体，再经后处理，小试的产率54％(见：CN 101735253 A说明书第[0060]‑
[0063]段)。
[0008]并结合其权利要求，可以看出：该方法的技术构思是，在(i)游离胺和(ii)水的混合溶剂中使碱金属硼氢化物与0.95
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1.05当量的胺盐反应；其中，水总量与碱金属硼氢化物的重量比为0.5～2.7：1。
[0009]然而，
[0010]该方法比较复杂，需要先将三乙胺与HCl反应生成三乙胺盐酸盐，然后使硼氢化钠(或硼氢化钾)和水、氢氧化钠混合后再与其进行反应，最终才能生成得到硼烷三乙胺(NEt3BH3)；而且，重要的是，该方法工厂制备的产率仅为62％～68％，相比小试来说有了较大幅度的降低，这对于硼烷三乙胺的产业化批量生产是非常不利的。
[0011]有鉴于此，特提出本专利技术。

技术实现思路

[0012]针对现有技术存在的问题和/或不足，本专利技术的目的在于提供一种有机胺硼烷络合物的生产方法。该方法，通过不同的技术构思，以多元酸作为助剂，能够使得碱金属硼氢化物与有机胺反应生成有机胺硼烷络合物，为有机胺硼烷络合物(例如，硼烷三乙胺等)的生产提供了一种新方法。
[0013]本专利技术提供的一种有机胺硼烷络合物的生产方法，以多元酸作为助剂，使碱金属硼氢化物和有机胺在适合的溶剂中反应，生成有机胺硼烷络合物。
[0014]根据本领域的常识，通常根据酸电离得到氢离子的多少来对酸进行分类，可以分为一元酸、二元酸和多元酸。其中，多元酸是指三元及其以上的酸(例如，多元酸可分为三元酸、四元酸等)。三元酸是指一个该酸分子电离后能够产生三个氢离子(H
+
)，例如：磷酸、柠檬酸等。类似的，还有乙二胺四乙酸、焦磷酸等四元酸。
[0015]进一步的，
[0016]在上述任一技术方案(有机胺硼烷络合物的生产方法)中，所述的多元酸和/或所述的溶剂中包含水；和/或，所述的多元酸为三元酸或四元酸；
[0017]优选的，所述的三元酸为柠檬酸、柠檬酸水合物和/或柠檬酸水溶液；或者，所述的三元酸为磷酸、磷酸水合物和/或磷酸水溶液；或者，所述的四元酸为乙二胺四乙酸和/或乙二胺四乙酸水溶液；或者，所述的四元酸为焦磷酸和/或焦磷酸水溶液。
[0018]进一步的，
[0019]在上述任一技术方案(有机胺硼烷络合物的生产方法)中，所述水的用量(是指反应体系中所有水的总量)足以使多元酸和/或碱金属硼氢化物全部溶解；优选的，碱金属硼氢化物与所述水的重量比为1:1.3～5(例如：1:1.4、1:1.5、1:1.8、1:2、1:2.1、1:2.2、1:2.3、1:2.4、1:2.5、1:2.6、1:2.7、1:2.8、1:2.9、1:3、1:3.5、1:4、1:4.5等)；更优选的，碱金属硼氢化物与所述水的重量比为1:2.5～3。
[0020]进一步的，
[0021]在上述任一技术方案(有机胺硼烷络合物的生产方法)中，所述的碱金属硼氢化物为硼氢化钾、硼氢化钠和/或硼氢化锂，优选所述的碱金属硼氢化物为硼氢化钾；和/或，所述的溶剂中包含与有机胺部分互溶或完全互溶的有机溶剂，优选所述的有机溶剂为四氢呋喃、苯、氯仿、丙酮、乙醚或三乙胺。
[0022]进一步的，
[0023]在上述任一技术方案(有机胺硼烷络合物的生产方法)中，有机胺与所述有机溶剂的重量比为1:0.5～5(例如：1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9、1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.8、1:2、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4等)；优选的，有机胺与所述有机溶剂的重量比为1:0.9～1.5。
[0024]进一步的，
[0025]在上述任一技术方案(有机胺硼烷络合物的生产方法)中，所述的有机胺为液体，优选所述的有机胺为三乙胺；和/或，所述的有机胺硼烷络合物为液体，优选所述的有机胺硼烷络合物为硼烷三乙胺。
[0026]进一步的，
[0027]在上述任一技术方案(有机胺硼烷络合物的生产方法)中，碱金属硼氢化物与多元
酸中氢离子(是指酸在水中电离后产生的H
+
)的摩尔比为1:1.1～2.2(例如：1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2等)；优选的，碱金属硼氢化物与多元酸中氢离子的摩尔比为1:1.45～1.8。
[0028]进一步的，
[0029]在上述任一技术方案(有机胺硼烷络合物的生产方法)中，碱金属硼氢化物与有机胺的摩尔比为1:1.1～2.2(例如：1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2等)；优选的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种有机胺硼烷络合物的生产方法，其特征在于，以多元酸作为助剂，使碱金属硼氢化物和有机胺在适合的溶剂中反应，生成有机胺硼烷络合物。2.根据权利要求1所述有机胺硼烷络合物的生产方法，其特征在于，所述的多元酸和/或所述的溶剂中包含水；和/或，所述的多元酸为三元酸或四元酸；优选的，所述的三元酸为柠檬酸、柠檬酸水合物和/或柠檬酸水溶液；或者，所述的三元酸为磷酸、磷酸水合物和/或磷酸水溶液；或者，所述的四元酸为乙二胺四乙酸和/或乙二胺四乙酸水溶液；或者，所述的四元酸为焦磷酸和/或焦磷酸水溶液。3.根据权利要求2所述有机胺硼烷络合物的生产方法，其特征在于，所述水的用量足以使多元酸和/或碱金属硼氢化物全部溶解；优选的，碱金属硼氢化物与所述水的重量比为1:1.3～5；更优选的，碱金属硼氢化物与所述水的重量比为1:2.5～3。4.根据权利要求1～3任意一项所述有机胺硼烷络合物的生产方法，其特征在于，所述的碱金属硼氢化物为硼氢化钾、硼氢化钠和/或硼氢化锂，优选所述的碱金属硼氢化物为硼氢化钾；和/或，所述的溶剂中包含与有机胺部分互溶或完全互溶的有机溶剂，优选所述的有机溶剂为四氢呋喃、苯、氯仿、丙酮、乙醚或三乙胺。5.根据权利要求4所述有机胺硼烷络合物的生产方法，其特征在于，有机胺与所述有机溶剂的重量比为1:0.5～2；优选的，有机胺与所述有机溶剂的重量比为1:0.9～1.5。6.根据权利要求1～3任意一项所述有机胺硼烷络合物的生产方法，其特征在于，所述的有机胺为液体，优选所述的有机胺为三乙胺；和/或，所述的有机胺硼烷络合物为液体，优选所述的有机胺硼烷络合物为硼烷三...

【专利技术属性】
技术研发人员：魏彦君，王文才，侯世昌，黄富华，刘希望，徐青景，邢艳平，
申请(专利权)人：山东威智中科药业有限公司，
类型：发明
国别省市：