烯烃二聚物的制备制造技术

α‑烯烃二聚物的制备方法，包括在80℃或更高的温度下使包含至少一种C

Preparation of olefin dimer

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烯烃二聚物的制备优先权声明本申请要求于2017年6月29日提交的USSN62/526,766和于2017年7月25日提交的EP17183194.4的优先权和利益，并将它们通过参考以全文引入。
本专利技术涉及制备C8+α-烯烃二聚物的方法以及所得二聚物的用途。
技术介绍
C8+α-烯烃二聚物是用于制备蜡、润滑剂添加剂和基料的有吸引力的原料。含高水平乙烯叉基不饱和部分的二聚物产物对于用作制备表面活性剂、清净剂、分散剂及其它添加剂的反应性原料也是合乎需要的。烯烃二聚反应典型地通过使所需α-烯烃(典型地癸烯)与二聚催化剂接触来进行。1-癸烯的低聚倾向于制备分子中分别含20、30和40个碳原子的二聚物、三聚物和四聚物，以致最终反应产物具有相当宽的分子量范围。因此，仍迫切需要开发将以高产率和高选择性使C8+α-烯烃二聚的催化剂。虽然在高分子量(>105g/mol)聚合物的制备通常使用，但是某些金属茂及其它单中心催化剂已经用于制备较低分子量(<104g/mol)聚合物和低聚物。例如，US8,071,701在表4，PP17、PP22和PP27公开了在75℃下使用三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐和是Zr(苄基)4和具有以下式的配体的组合的金属络合物的低活性丙烯聚合：所关心的其它参考文献包括：US2014/163173；US2014/275429；WO2012/111777；WO2012/111778；WO2012/111779；WO2012/111780；WO2013/022108；JP2013-053309A2；JP2013-166735A2；JP2013-166897A；JP2013-166898A；JP2014-198744A；TopicsinCatalysis(2014),57(10-13),918-922(CompletelyIsospecificPolymerizationof1-HexeneCatalyzedbyHafnium(IV)DichloroComplexIncorporatingwithan[OSSO]-typeBis(phenolate)Ligand,Nakata,Norioetal.)；Macromolecules(2013),46(17),6758-6764(ControlledIsospecificPolymerizationofα-OlefinsbyHafniumComplexIncorporatingwithatrans-Cyclooctanediyl-Bridged[OSSO]-TypeBis(phenolate)Ligand,Nakata,Norio,etal.)。根据本专利技术，现已发现四齿[OSSO]-型双酚盐配体的某些过渡金属络合物显示制备C8+α-烯烃二聚物的异乎寻常的选择性和转化率。
技术实现思路
因此，在一个方面中本专利技术涉及制备α-烯烃二聚物的方法，所述方法包括：在80℃或更高的温度下使一种或多种C8+α-烯烃(优选线性α-烯烃)与包含活化剂和一种或多种由以下式表示的催化剂化合物的催化剂体系接触：其中每个X独立地选自含1-20个碳原子的烃基、氢基(hydride)，氨基(amide)，烷氧基(alkoxide)，硫基(sulfide)，磷基(phosphide)，卤基(halide)，二烯，胺，膦，醚和它们的组合，(两个X可以形成稠环或环系的一部分)，优选地，每个X独立地选自卤基和C1-C5烷基、苄基、取代的苄基，优选每个X是甲基或苄基。M是第4族金属；n是1、2或3；RA是氢或C1-C10烷基；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的每一个独立地选自氢和C1-C10烷基，非必要地其中R1至R8中的任何两个或更多个相邻的基团可以接合以形成环状或多环的环结构；所述接触在有效使C8+α-烯烃(优选线性α-烯烃)的至少一部分低聚以制备低聚产物的条件下进行，所述低聚产物含有至少30wt％的所述α-烯烃二聚物。在另一个方面中，本专利技术涉及通过本文所述方法制备的低聚组合物。附图说明图1是在表2实验2-1中获得的由纯1-十四碳烯制备的低聚产物的气相色谱。图2是在表3实验3-6中获得的由1-十四碳烯和乙烯的组合制备的低聚产物的气相色谱。图3是在实验2-2、表2和表5中获得的低聚产物的质子NMR谱。专利技术详述定义对本专利技术目的及其权利要求目的来说，元素周期表各族的新的编号方案按照CHEMICALANDENGINEERINGNEWS,63(5),pg.27(1985)中描述那样使用。因此，“第4族金属”是选自元素周期表第4族的元素，例如Hf、Ti或Zr。“烯烃”，也可以称为“烯属烃”是碳和氢的具有至少一个碳-碳双键的线性、支化或环状化合物。“α-烯烃”是具有在α-碳原子处开始的碳-碳双键(即所述双键在#1和#2碳原子之间)的烯烃。本文所使用的术语“Cn”烯烃(其中n是正整数，例如1、2、3、4、5等)是指每分子具有n数目的碳原子(一个或多个)的烯烃。本文所使用的术语“Cn+”烯烃(其中n是正整数，例如1、2、3、4、5等)是指每分子具有至少n数目的碳原子(一个或多个)的烯烃。本文所使用的术语“Cn-”烯烃(其中n是正整数，例如1、2、3、4、5等)是指每分子具有至多n数目的碳原子(一个或多个)的烯烃。本文所使用的术语“芳族”是指具有原子的平面不饱和环的烃基，所述环通过形成所述环的键的相互作用稳定化，典型地苯、环戊二烯或它们的衍生物。术语“非芳族”是指线性、饱和环状或部分不饱和环状基。对本说明书及其所附权利要求来说，当聚合物或低聚物称为含烯烃时，存在于此类聚合物或低聚物中的烯烃是所述烯烃的聚合形式。“聚合物”具有两个或更多个相同或不同的单体单元(merunit)。低聚物是具有低分子量，例如小于25,000g/mol，或小于10,000g/mol，或小于2,500g/mol或200-25,000g/mol，或者220-10,000g/mol(通过1HNMR测定)的Mn，或低数目的单体单元，例如75个单体单元或更少或50个单体单元或更少，或25个单体单元或更少，或者2-75个单体单元，或者3-50个单体单元，或者2-10个单体单元，或者2-5个单体单元的聚合物。二聚物是具有单体的两个单体单元，典型地相同单体的两个单体单元的聚合物；三聚物是具有单体的三个单体单元，典型地，相同单体的三个单体单元的聚合物；四聚物是具有单体的四个单体单元，典型地，相同单体的四个单体单元的聚合物，依此类推。术语“烷基基团”和“烷基”在整个文件中可互换地使用。同样地，术语"基团"、"基"和"取代基"在本文件中也可互换地使用。对于本公开内容来说，烷基可以是线性、支化或环状烷基，并且当环状、芳族或非芳族时，而脂族基团是非芳族烷基。此类基团中的每一个的实例包括，但不限于，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、辛基、环丙基、环丁基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.α-烯烃二聚物的制备方法，所述方法包括：在80℃或更高的温度下使包含一种或多种C

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170726 EP 17183194.4;20170629 US 62/526,7661.α-烯烃二聚物的制备方法，所述方法包括：在80℃或更高的温度下使包含一种或多种C8+α-烯烃的原料与包含活化剂和一种或多种由以下式表示的催化剂化合物的催化剂体系接触：



其中M是第4族金属；n是1、2或3；RA是氢或C1-C10烷基；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的每一个独立地选自氢和C1-C10烷基，非必要地其中R1至R8中的任何两个或更多个相邻的基团可以接合以形成环状或多环的环结构；每个X独立地选自含1-20个碳原子的烃基，氢基，氨基，烷氧基，硫基，磷基，卤基和它们的组合，(两个X可以形成稠环或环系的一部分)，所述接触在有效使C8+α-烯烃的至少一部分低聚以制备低聚物产物的条件下进行，所述低聚物产物含有至少30wt％的所述α-烯烃二聚物，基于所制备的低聚物产物的重量，和至少80mol％的乙烯叉基不饱和部分，其中所述α-烯烃的转化率是至少10wt％，基于进入反应器的α-烯烃单体的重量和所制备的二聚物的重量。


2.权利要求1的方法，其中所述原料包含至少一种C8-C20α-烯烃。


3.权利要求1或2的方法，其中所述原料包含至少一种C8+线性α-烯烃。


4.权利要求1、2或3的方法，其中所述原料还包含乙烯。


5.权利要求1-4中的任一项的方法，其中M是Zr。


6.权利要求1-5中的任一项的方法，其中n是1。


7.权利要求1-5中的任一项的方法，其中n是2或3。


8.权利要求1-7中的任一项的方法，其中每个X独立地选自C1-C5烷基、苄基和取代的苄基。


9.权利要求1-8中的任一项的方法，其中RA是H、Me或tBu。


10.权利要求1-9中的任一项的方法，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的每一个独立地选自H和tBu。


11.权利要求1-10中的任一项的方法，其中所述一种或多种催化剂化合物选自：





12.权利要求1-11中的任一项的方法，其中所述活化剂由以下式表示：
(Z)d+(Ad-)
其中Z是(L-H)或可还原的路易斯酸，L是中性路易斯碱；H是氢；(L-H)+是布朗斯台德酸；Ad-是具有电荷d-的非配位阴离子；和d是1-3的整数；非必要地，Z由式(Ar3C+)表示，其中Ar是芳基或取代有杂原子、C1-C40烃基或取代的C1-C40烃基的芳基。


13.权利要求1-11中的任一项的方法，其中所述活化剂是以下物质中的一种或多种：
四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵；四(五氟苯基)硼酸三苯基碳四(全氟萘基)硼酸三甲基铵；四(全氟萘基)硼酸三乙基铵；四(全氟萘基)硼酸三丙基铵；四(全氟萘基)硼酸三(正丁基)铵；四(全氟萘基)硼酸三(叔丁基)铵；四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯铵；四(全氟萘基)硼酸N,N-二乙基苯铵；四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)；四(全氟萘基)硼酸四(全氟萘基)硼酸三苯基碳四(全氟萘基)硼酸三苯基磷四(全氟萘基)硼酸三乙基甲硅烷四(全氟萘基)硼酸苯(重氮)；四(全氟联苯基)硼酸三甲基铵；四(全氟联苯基)硼酸三乙基铵；四(全氟联苯基)硼酸三丙基铵；四(全氟联苯基)硼酸三(正丁基)铵；四(全氟联苯基)硼酸三(叔丁基)铵；四(全氟联苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵；四(全氟联苯基)硼酸N,N-二乙基苯铵；四(全氟联苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)；四(全氟联苯基)硼酸四(全氟联苯基)硼酸三苯基碳四(全氟联苯基)硼酸三苯基磷四(全氟联苯基)硼酸三乙基甲硅烷四(全氟联苯基)硼酸苯(重氮)；[4-叔丁基-PhNMe2H][(C6F3(C6F5)2)4B]；四苯基硼酸三甲基铵；四苯基硼酸三乙基铵；四苯基硼酸三丙基铵；四苯基硼酸三(正丁基)铵；四苯基硼酸三(叔丁基)铵；四苯基硼酸N,N-二甲基苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·E·艾万斯，C·C·H·阿蒂恩扎，J·A·M·卡尼奇，J·R·哈格多恩，D·A·坎奥，G·S·戴，P·C·陈，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：美国;US