【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本披露涉及用于聚烯烃聚合物(如聚乙烯)的添加剂，以及聚合物本身、制备它们的方法、以及由其制成的制品。
技术介绍
1、许多应用对聚烯烃聚合物组合物都有大量的需求，包括各种薄膜(如流延薄膜、收缩薄膜和吹塑薄膜)、片材、膜如土工膜、袋、管道(例如，耐热聚乙烯(pe-rt)管道、公用工程管道和气体分配管道)、旋转模制零件、吹塑模制柔性瓶或其他容器，以及各种其他吹塑模制/挤出制品如瓶、桶、罐和其他容器。这些应用通常由例如聚乙烯聚合物制成。
2、聚烯烃聚合物最通常以粒料形式生产和销售，这些粒料在聚合后反应器最后加工过程(如挤出至少部分处于熔融状态的聚合物产品，然后造粒)中形成。添加剂通常作为此最后加工过程的一部分共混到聚合物产品中，使得聚合物粒料包含聚合物本身和一种或多种添加剂。
3、常见的添加剂，特别是用于旨在用作薄膜、袋和其他类似制品的聚合物如聚乙烯，包括聚合物加工助剂(ppa)，其有助于在下游制造过程(如挤出、轧制、吹塑、流延等)中使粒料更容易操作。除其他外，足量的ppa有助于消除由聚合物粒料制成的薄膜中的熔体破裂。对于在挤出过程中表现出相对较高粘度的聚合物粒料来说尤其如此。熔体破裂是机械诱导的熔体流动不稳定性，其例如发生在挤出模头的出口处并且通常发生在高剪切速率的条件下。针孔、线性和环形模头几何形状都可能引起熔体破裂。有描述pe熔体破裂的不同机械机制，但全都表现为非常粗糙的聚合物表面，随着聚合物结晶，该表面持续存在。通常在吹塑薄膜行业中，在薄膜表面上形成粗糙的鲨鱼皮状图案阵列，通常具有从mm到cm尺度的特征尺
4、熔体破裂可能不利地影响薄膜特性，使透明度失真，并降低厚度均匀性。因此，如所指出，易于熔体破裂的聚合物等级通常依赖于ppa。
5、最常见的ppa是或包括氟聚合物(含氟聚合物)。然而，期望找到不包括氟聚合物和/或氟的替代ppa，同时维持或甚至超过现有的基于氟聚合物的ppa在防止熔体破裂方面的有效性。
6、在这方面可能感兴趣的一些参考文献包括：美国专利号10,982,079；10,242,769；10,544,293；9,896,575；9,187,629；9,115,274；8,552,136；8,455,580；8,728,370；8,388,868；8,178,479；7,528,185；7,442,742；6,294,604；5,015,693；以及4,540,538；美国专利公开号2005/0070644、2008/0132654、2014/0182882、2014/0242314、2015/0175785、2017/0342245、2020/0325314；以及wo 2022/076296；wo 2022/079601；wo 2020/146351；wo2011/028206、cn 104558751、cn 112029173、kr 10-2020-0053903、cn 110317383、jp2012009754a、wo 2017/077455、cn 108481855、cn 103772789。
技术实现思路
1、本披露涉及聚合物组合物、它们的制造方法、以及包括聚合物组合物和/或由聚合物组合物制成的制品。特别关注的是，聚合物组合物可以是聚烯烃组合物，如聚乙烯组合物。聚合物组合物还可以包括不含或基本上不含氟的ppa；并且，类似地，聚合物组合物可以不含或基本上不含氟。在此上下文中，“基本上不含”允许痕量(例如，10ppm或更小、优选1ppm或更小、如0.1ppm或更小)的氟，例如作为杂质，但远低于通过此类添加剂有意包括在聚合物组合物中的量(例如，在包括此类添加剂的典型情况下，按聚合物产品的质量计约100ppm的氟原子)。在各种实施方案中，聚合物组合物可以是例如聚合物粒料；聚合物熔体(如将在挤出机如混配挤出机中形成的)；反应器级聚合物粒料和/或聚合物浆料；或含有ppa和任选地一种或多种其他添加剂的其他形式的聚合物组合物。
2、本披露还涉及由此类聚合物组合物制成的薄膜和/或其他最终用途制品，并且在特定情况下可以涉及流延或吹塑薄膜，优选吹塑薄膜。因此，各种实施方案的聚烯烃组合物(例如，聚合物粒料)，和/或由其制成的薄膜或其他制品(例如，吹塑薄膜)本身不含或基本上不含氟(或至少不含或基本上不含基于氟的ppa)。如本文所用，基于氟的ppa是聚合物加工助剂或含有呈任何形式的氟(包括例如在氟聚合物中)的其他聚合物添加剂。
3、本专利技术诸位专利技术人已经发现，虽然用于替代ppa的许多潜在可用的组合物对于各种类型的乙烯聚合物均是有前景的，但是对于齐格勒-纳塔(ziegler-natta)催化的聚乙烯，基于聚乙二醇(peg)的ppa并且特别是包含peg和表面活性剂(如脱水山梨糖醇酯或聚山梨醇酯)的共混物的ppa比其他预期的ppa共混物显著更有效。此外，与其含氟对应物相比，此类ppa可以提供等效或优异的性能。这对于使用齐格勒-纳塔催化剂制备的乙烯均聚物和共聚物尤其如此。此类聚合物典型地具有相对宽的分子量分布，并且对于共聚物具有共聚单体分布，使得聚合物组合物内的较短链具有相对更大量的掺入在其上的共聚单体，而较长的聚合物链具有相对少的掺入在其上的共聚单体。更特别地，适用于与本文的ppa组合物一起使用的齐格勒-纳塔催化的乙烯均聚物和/或共聚物可以具有以下特征中的一种或多种：20或更大、如25或更大的熔体指数比(mir，高负荷熔体指数(hlmi，190℃和21.6kg负荷)与熔体指数(mi，190℃和2.16kg负荷)的比率)；5.0g/10min或更小、如2.5g/10min或更小，或1.5g/10min或更小、如0.1、0.25，或0.5g/10min至1.5或2.5g/10min的mi；和/或3.5至7.5范围内的分子量分布(重均分子量mw与数均分子量mn的比率)。
4、优选的ppa组合物包含peg，优选具有小于40,000g/mol(如在1,500至35,000g/mol，如5,000至12,000g/mol、或5,000至20,000g/mol范围内)的分子量的peg。最优选地，ppa进一步包含另外的表面活性剂，如脱水山梨糖醇酯或聚山梨醇酯，如聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯40、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯80、或其组合。peg和另外的表面活性剂(在存在的情况下)可以以在20:80至80:20、优选地30:70至70:30的范围内(如约2:1、约1:1、或约1:2)的比率(peg:另外的表面活性剂)存在于ppa组合物中。
5、进一步发现，另外的ppa共混物配偶物如脂肪酸的金属盐可以提供增加ppa组合物的熔点(与仅具有peg的ppa组合物相比)的另外的益处，从而使得组合物的处理更容易。此外或替代地，例如可以利用ppa母料(例如，包含载体树脂、peg和任选地表面活性剂如脱水山梨糖醇酯或聚山梨醇酯)，以易于处理。
6、基于聚合物组合物中聚合物的质量，p本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.聚合物组合物，其包含：
2.权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述均聚物或共聚物是乙烯均聚物或共聚物，并且具有以下特性中的一种或多种：
3.权利要求2所述的聚合物组合物，其中，所述均聚物或共聚物具有所有所述特性(a)-(d)。
4.权利要求1或权利要求2-3中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物包含齐格勒-纳塔催化的乙烯和C3至C12α-烯烃的共聚物。
5.权利要求4所述的聚合物组合物，其中，所述C3至C12α-烯烃是1-丁烯。
6.权利要求1或权利要求2-6中任一项所述的聚合物组合物，其包含500至2000ppm的所述PPA组合物。
7.权利要求1或权利要求2-6中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物的每种聚乙二醇具有在1,500至35,000g/mol范围内的Mw。
8.权利要求7所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物的每种聚乙二醇具有在5,000至12,000g/mol范围内的Mw。
9.权利要求1或权利要求2-8中任一项所述的聚合物组合物，其中
10.权利要求9所述的聚合物组合物，其中，所述聚山梨醇酯是聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯40、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯80、或其组合。
11.权利要求9或权利要求10所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物中聚乙二醇的量与聚山梨醇酯的量的比率(按质量计)在30:70至70:30的范围内。
12.权利要求11所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物中聚乙二醇的量与聚山梨醇酯的量的比率(按质量计)在40:60至60:40的范围内。
13.权利要求1或权利要求2-12中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物通过将所述均聚物或共聚物与包含所述PPA组合物和载体树脂的母料组合而形成，使得所述聚合物组合物进一步包含所述载体树脂。
14.权利要求13所述的聚合物组合物，其中，所述载体树脂选自由茂金属催化的线性低密度聚乙烯(LLDPE)、齐格勒纳塔催化的LLDPE、低密度聚乙烯(LDPE)及其组合组成的组。
15.权利要求13或权利要求14所述的聚合物组合物，其中，所述载体树脂与所述均聚物或共聚物基本上相同。
16.权利要求1或权利要求7-8中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述PPA组合物基本上由(i)所述一种或多种聚乙二醇或(ii)基本上由载体树脂和所述一种或多种聚乙二醇组成的母料组成。
17.权利要求1或权利要求2-15中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述PPA组合物基本上由(i)所述一种或多种聚乙二醇和一种或多种聚山梨醇酯或(ii)基本上由载体树脂、所述一种或多种聚乙二醇和一种或多种聚山梨醇酯组成的母料组成；
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.聚合物组合物，其包含：
2.权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述均聚物或共聚物是乙烯均聚物或共聚物，并且具有以下特性中的一种或多种：
3.权利要求2所述的聚合物组合物，其中，所述均聚物或共聚物具有所有所述特性(a)-(d)。
4.权利要求1或权利要求2-3中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物包含齐格勒-纳塔催化的乙烯和c3至c12α-烯烃的共聚物。
5.权利要求4所述的聚合物组合物，其中，所述c3至c12α-烯烃是1-丁烯。
6.权利要求1或权利要求2-6中任一项所述的聚合物组合物，其包含500至2000ppm的所述ppa组合物。
7.权利要求1或权利要求2-6中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物的每种聚乙二醇具有在1,500至35,000g/mol范围内的mw。
8.权利要求7所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物的每种聚乙二醇具有在5,000至12,000g/mol范围内的mw。
9.权利要求1或权利要求2-8中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述ppa组合物进一步包含具有结构式(i)的聚山梨醇酯：
10.权利要求9所述的聚合物组合物，其中，所述聚山梨醇酯是聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯40、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯80、或其组合。
11.权利要求9或权利要求10所...
【专利技术属性】
技术研发人员：N·罗科，M·A·利弗，D·万霍维根，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：
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