一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用制造技术

本发明专利技术涉及一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用，所述加氢活性保护催化剂含有载体和加氢活性金属组分，其中，所述载体含有氧化铝、磷元素和加氢金属元素，所述加氢金属元素选自第ⅥB族、第Ⅷ族和第VB族中的一种或几种，以氧化物计并以所述载体为基准，加氢金属元素的含量不大于12重量％，磷元素的含量为0.5‑8重量％。所述加氢活性保护催化剂的制备方法包括制备含氧化铝、磷元素和加氢金属元素的氧化铝载体和引入加氢活性组分的步骤。将本发明专利技术提供的加氢活性保护催化剂用于重油加工时，表现出较好的加氢脱金属性能。

An active protection catalyst for hydrogenation and its preparation and Application

【技术实现步骤摘要】
一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用
本专利技术是涉及一种加氢保护催化剂、制备及其应用，特别涉及一种适合用于固定床加氢过程的保护催化剂、制备及其应用。
技术介绍
随着原油重质化、劣质化趋势的加剧，原油加工难度加大、轻质油品收率降低，而市场对优质轻质油品的需求又在不断增加，环保法规也越来越趋于严格。目前，重油尤其是渣油的加工和充分利用正成为全球炼油业关注的主要话题，而渣油加氢技术是重油加工工艺中一种应用较为广泛的加工工艺，是公认的经济环保型深加工技术。渣油中含有大量的Ni、V、Fe、Ca等金属杂质以及固体杂质，若这部分杂质不能得到有效脱除，会对下游加氢催化剂产生不利影响，很容易使下游催化剂失活。解决这一问题的有效途径之一是在加氢催化剂上部装填具有加氢活性的保护剂，因此开发脱金属活性高、容金属能力强的保护剂是重油加氢处理的关键技术之一。专利CN101890381A公开了一种渣油加氢保护催化剂及其应用。该催化剂孔容大，孔径大，孔隙率高，孔分布合理，外表面孔口较大，孔道贯穿性好，1000nm以上孔道含有36％以上。尤其是用于渣油固定床加氢方法中本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种加氢活性保护催化剂，含有载体和加氢活性金属组分，其中，所述载体含有氧化铝、磷元素和加氢金属元素，所述加氢金属元素选自第ⅥB族、第Ⅷ族和第VB族中的一种或几种，以氧化物计并以所述载体为基准，所述加氢金属元素的含量不大于12重量％，所述载体中磷元素的含量为0.5-8重量％。/n

【技术特征摘要】
1.一种加氢活性保护催化剂，含有载体和加氢活性金属组分，其中，所述载体含有氧化铝、磷元素和加氢金属元素，所述加氢金属元素选自第ⅥB族、第Ⅷ族和第VB族中的一种或几种，以氧化物计并以所述载体为基准，所述加氢金属元素的含量不大于12重量％，所述载体中磷元素的含量为0.5-8重量％。


2.根据权利要求1所述的加氢活性保护催化剂，其中，所述加氢金属元素包括至少一种第ⅥB族金属元素、至少一种第Ⅷ族金属元素和可选的第VB族金属元素，以氧化物计并以所述载体为基准，所述第ⅥB族金属元素的含量为不大于5重量％，第Ⅷ族金属元素的含量为不大于2重量％，第VB族金属元素的含量为0-6重量％，磷元素含量为1-6重量％。


3.根据权利要求2所述的加氢活性保护催化剂，其中，所述第ⅥB族金属元素为钼和/或钨，第Ⅷ族金属元素为钴和/或镍，第VB族金属元素为钒和/或铌；以氧化物计并以所述载体为基准，所述载体中第ⅥB族金属元素为0.1-5重量％，优选为1-5重量％，进一步优选为1-4.5重量％；第Ⅷ族金属元素含量为0.1-2重量％，优选为0.2-1.5重量％，进一步优选为0.3-1.5重量％；第VB族金属元素含量为0-5重量％，优选为0-4重量％。


4.根据权利要求1或2所述的加氢活性保护催化剂，其中，以压汞法表征，所述载体在直径为5-20nm和直径为100-500nm呈双峰孔分布，直径为5-20nm孔的孔体积占总孔容的55-80％，直径为100-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35％；优选地，直径为5-20nm孔的孔体积占总孔容的60-75％，直径为100-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30％。


5.根据权利要求1或2所述的加氢活性保护催化剂，其中，所述载体的孔容为0.95-1.6毫升/克，比表面积为50-400米2/克；优选地，所述载体的孔容为0.95-1.55毫升/克，比表面积为80-350米2/克。


6.根据权利要求1-5任意一项所述的加氢活性保护催化剂，其中，所述氧化铝选自具有γ-、η-、θ-和δ-的单一或混合晶相的双峰孔氧化铝。


7.根据权利要求1所述的加氢活性保护催化剂，其中，所述加氢活性金属组分选自至少一种第ⅥB族金属组分和至少一种第Ⅷ族金属组分和可选的第VB族金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第ⅥB族金属组分的含量为不大于6重量％，第Ⅷ族金属组分的含量为不大于2重量％，第VB族金属组分的含量为0-6重量％；优选地，所述第ⅥB族的金属组分选自钼和/或钨，第Ⅷ族金属组分选自钴和/或镍，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第ⅥB族金属组分的含量为1.5-5.5重量％，第Ⅷ族金属组分的含量为0.2-2重量％，第VB族金属组分的含量为0-5重量％。


8.一种加氢活性保护催化剂的制备方法，包括制备载体并在该载体上负载加氢活性金属组分，其中所述载体的制备包括将含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1和P1的改性物P2混合，并在该混合物中引入含磷化合物，之后成型、干燥并焙烧；所述P1和P2的重量混合比为20-95：5-80，P2中含有加氢金属元素，所述加氢金属元素选自第ⅥB族、第Ⅷ族和第VB族中的一种或几种，P1、P2及含磷化合物的用量使得最终载体中以氧化物计磷元素的含量为0.5-8重量％、加氢金属元素含量为不大于12重量％；所述的干燥条件包括：温度为40-350℃，时间为1-24小时，焙烧条件包括：温度为大于300至小于等于900℃，时间为1-8小时。


9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述加氢金属元素包括至少一种第ⅥB族金属元素、至少一种第Ⅷ族金属元素和可选的第VB族金属元素，P2的用量使得最终载体中以氧化物计的第...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙淑玲，马云海，杨清河，胡大为，王振，曾双亲，桑小义，戴立顺，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11