The invention discloses a preparation method of (Ru/MeOx)@m_MeOx core-shell structure bifunctional catalyst. The core phase Ru/MeOx and shell phase m_MeOx form an appropriate interface catalytic center. The ruthenium-based catalyst prepared by the method has high dispersion, makes benzene easier to dissociate and adsorb at lower temperature, and improves the conversion of benzene; the hydrophilic m_MeOx shell phase makes cyclohexene easier to shell. Upper desorption prevents further hydrogenation and enhances the selectivity of cyclohexene. Its core-shell structure can also reduce the loss of active species and make the catalyst more stable. At the same time, it can reduce the mass transfer resistance. Its excellent composite properties can be applied to the partial hydrogenation of benzene to Cyclohexene with high selectivity and yield. The preparation method of the invention is simple, mild and easy to repeat, and is conducive to large-scale industrial production.
【技术实现步骤摘要】
一种高效苯加氢制备环己烯的核壳催化剂的制备
本专利技术是关于催化剂
的,具体来说是一种以金属钌为核,并在其上负载亲水性氧化物(MeOx),形成双活性组分,然后以这些亲水性氧化物为介孔纳米壳(m-MeOx),形成壳核结构的催化剂的制备方法,应用于苯部分加氢制环己烯反应。
技术介绍
环己烯是一种非常重要的有机化工原料,具有活泼的c=c双键,可广泛应用于聚环烯树脂、橡胶助剂、高辛烷值汽油稳定剂及尼龙6等其它精细化工产品的生产。由于环己烯作为原材料的用途广泛,所以进一步开发更为经济绿色的环己烯生产路线被广为关注。苯的价格低廉,来源丰富,可以用来直接合成环己烯。苯选择性加氢制环己烯因其原子利用率高、安全性好、经济性能高以及副产物少等优势受到人们的广泛关注。对于苯选择性加氢制环己烯反应的研究起始于二十世纪三十年代左右,当时对于苯选择性加氢制环己烯的研究仅仅停留在猜想上;直到1957年,终于在产物中检测到环己稀的存在。这是首次真正意义上通过苯部分加氢的方法制得环己烯,也证实了此项工艺的可行性;1973年,Drinkard等发现以RuCl3作为催化剂明显提升了环己烯的选择性,产率可达30%,使苯加氢制备环己烯有了一定的突破;1988年,日本的旭化成工业公司率先在水岛建立了世界上第一个年产6万吨的由苯出发经环己烯水合制环己醇的生产线,实现了苯加氢制环己烯的工业化生产,但这项技术被日本旭化成公司垄断,这极大限制了我国环己烯的大规模生产。近年来,通过各大高校和科研院所的研究,我国在苯部分加氢制环己烯方面取得长足的进步。然而与国外技术相比,我国所产的催化剂仍然存在不小的差距 ...
【技术保护点】
1.一种(Ru/MeOx)@m‑MeOx核壳结构双功能催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:(1)Ru/MeOx的制备:按原料摩尔配比MeOx:RuCl3·3H2O =60~90:1,将MeOx在60~100℃的烘箱中干燥过夜,并在超声波处理下分散在RuCl3·3H2O水溶液中,然后剧烈搅拌2~10 h,通过离心分离所获得的悬浮液,随后洗涤、干燥,还原,得到Ru/MeOx颗粒;(2)Ru/MeOx@m‑MeOx的制备:将Ru/MeOx分散在水中以形成悬浮液A;将模板剂溶于蒸馏水中,然后加入HCl溶液,将混合物搅拌30~60分钟,形成均匀溶液B;向溶液B中依次加入Ru/MeOx悬浮液A和(BuO)4Me,随后搅拌,过滤,洗涤,干燥,煅烧,从而得到Ru/MeOx@m‑MeOx催化剂。
【技术特征摘要】
1.一种(Ru/MeOx)@m-MeOx核壳结构双功能催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:(1)Ru/MeOx的制备:按原料摩尔配比MeOx:RuCl3·3H2O=60~90:1,将MeOx在60~100℃的烘箱中干燥过夜,并在超声波处理下分散在RuCl3·3H2O水溶液中,然后剧烈搅拌2~10h,通过离心分离所获得的悬浮液,随后洗涤、干燥,还原,得到Ru/MeOx颗粒;(2)Ru/MeOx@m-MeOx的制备:将Ru/MeOx分散在水中以形成悬浮液A;将模板剂溶于蒸馏水中,然后加入HCl溶液,将混合物搅拌30~60分钟,形成均匀溶液B;向溶液B中依次加入Ru/MeOx悬浮液A和(BuO)4Me,随后搅拌,过滤,洗涤,干燥,煅烧,从而得到Ru/MeOx@m-MeOx催化剂。2.根据权利要求书1所述的方法,步骤(1)中,MeOx:RuCl3·3H2O=60~80:1,所述干燥温度为50~80℃,时间为10~12h;所述过程中还原气体的体积组成为H2:N2=1:8~15,还原温度为350~450℃,时间为3~6h。3.根据权利要求书1所述的方法,步骤(...
【专利技术属性】
技术研发人员:陈晓晖,郑建伟,黄清明,胡晖,
申请(专利权)人:福州大学,
类型:发明
国别省市:福建,35
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