有机化合物制造技术

本发明专利技术涉及式(I)的二氢茚酮衍生物，其中R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】有机化合物本专利技术涉及具有高直接性和持久性的果香、花香嗅觉特性的二氢茚酮(indanone)衍生物。本专利技术还涉及它们的制备方法，以及含有它们的香料组合物。在香料和香精工业中，调香师和调味师不断寻找具有高冲击性气味的新化合物，或赋予新的气味香型。果香化合物通常是轻的且在香水的创造中作为头香，因此在果香花香气味方向上的强力和相对低挥发性的化合物特别令人感兴趣，这使得它们作为广泛使用的持久气味香型是非常有吸引力的，特别是对于在织物护理产品中的用途。取代的二氢茚酮类和茚满类已经在文献中被公开。一些已经被描述为适合作为香料成分。WO03072533A1描述了3,3-二甲基二氢茚酮类在香料中的应用，其具有革香、木香和藏红花样气味。US3,944,679公开了当给予到烟草、食品和饮料香精中时，2-和3-烷基取代的二氢茚酮类具有类似香豆素的气味。令人惊讶的是，我们现在已经发现了一类新的取代二氢茚酮类，其具有非常强力和持久的果香、花香香型，具有青香方面(facets)。特别地，令人惊讶地发现，如下文所定义的式(I)的C-6取代的二氢茚酮衍生物与其C-4、C-5和C-7取代的对等物相比具有显著低的气味阈值。如本文所用，“气味阈值”是指可通过嗅觉检测的空气中蒸气的最低浓度。一般而言，可以说具有低的气味阈值的化合物比具有高的气味阈值的化合物更强力，因此使得能够在香料组合物中使用非常低的浓度以实现嗅觉效果。在第一实施方案中提供式(I)的化合物作为香料的用途其中，R1选自氢、甲基和乙基；R2选自氢、甲基和乙基，且R3选自氢和甲基；或者R2和R3与它们所连接的碳原子一起形成C3-C5环烷基(例如环丁基)；R4选自C2-C5烷基(包括C3烷基和C4烷基，如丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基，仲丁基)，C2-C5烯基(如烯丙基，甲基烯丙基)，C1-C4烷氧基(包括C2烷氧基和C3烷氧基，例如乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，异丁氧基)，C3-C5环烷基(例如环丙基，环戊基)和C3-C6环烯基(例如环戊烯基，环丁烯基)。式(I)的化合物包含一个或多个手性中心，并因此可以作为立体异构体的混合物存在，或者它们可以以对映异构体纯的形式拆分。拆分立体异构体增加了这些化合物的制备和纯化的复杂性，因此，简单地出于经济原因，优选将这些化合物作为其立体异构体的混合物来使用。然而，如果需要制备单独的立体异构体，这可以根据本领域已知的方法例如制备型HPLC和GC，结晶或通过立体选择性合成来实现。作为式(I)的化合物的具体实例，作为非限制性实例，可列举6-异丁基-2-甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮，其具有非常强力的花香果香油脂气味，具有乳脂样内酯样仙酒酮样方面，和玫瑰香花香香质，具有玫瑰花瓣样和青香玫瑰醚方面。6-异丁基-2-甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮具有一个手性碳中心。尽管两种对映异构体都具有非常相似的气味特征，但(S)-6-异丁基-2-甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮比(R)-6-异丁基-2-甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮更强力。作为式(I)的化合物的进一步具体实例，作为非限制性实例，可列举6-(仲丁基)-2-甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮，其是一种非常强力的成分，具有强烈的青香玫瑰香金属气味和青香革香似橡胶的方面，以及整体上油脂气味果香花香香质。进一步地，非限制性实例是式(I)的化合物，其中R2或R3是氢。进一步地，非限制性实例是式(I)的化合物，其中R2和R3是氢。进一步地，非限制性实例是式(I)的化合物，其中R1、R2和R3中的至少一个不是氢。进一步地，非限制性实例是式(I)的化合物，其中R1是甲基。进一步地，非限制性实例是式(I)的化合物，其中R1是甲基且R2和R3是氢。进一步地，非限制性实例是式(I)的化合物，其中R1是甲基，且R4选自C2-C5烷基(包括C3烷基和C4烷基，如丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基，仲丁基)，C2-C5烯基(如烯丙基，甲基烯丙基)和C1-C4烷氧基(包括C2烷氧基和C3烷氧基，例如乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，异丁氧基)。进一步地，非限制性实例是式(I)的化合物，其中R1是甲基，且R4选自C3-C5烷基(包括C3烷基和C4烷基，如丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基)和C2-C4烷氧基(包括C2烷氧基和C3烷氧基，例如，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，异丁氧基)。进一步地，非限制性实例是式(I)的化合物，其中R1是甲基，R2是氢，且R3是氢或甲基，且R4选自C3-C5烷基(包括C3烷基和C4烷基，如丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基)和C2-C4烷氧基(包括C2烷氧基和C3烷氧基，例如乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，异丁氧基)。进一步地，非限制性实例是式(I)的化合物，其中R1是甲基，R2、R3中的一个是氢且另一个是甲基，且R4选自C3-C5烷基(包括C3烷基和C4烷基，如丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基)和C2-C4烷氧基(包括C2烷氧基和C3烷氧基，例如乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，异丁氧基)。进一步地，非限制性实例是式(I)的化合物，其中R3为甲基，R1和R2为氢，且R4选自C3-C5烷基(包括C3烷基和C4烷基，如丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基)和C2-C4烷氧基(包括C2烷氧基和C3烷氧基，例如乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，异丁氧基)。进一步地，非限制性实例是式(I)的化合物，其中R1是甲基，R2和R3是氢，且R4选自C2-C4烷氧基(包括C2烷氧基和C3烷氧基，例如乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，异丁氧基)和C3-C5环烷基(例如环丙基或环戊基)。进一步地，非限制性实例是式(I)的化合物，其中R1是甲基，R2和R3是氢，且R4选自C3-C5烷基(包括C3烷基和C4烷基，如丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基)和C3-C5环烷基(例如，环丙基或环戊基)。进一步地，非限制性实例是式(I)的化合物，其中R1是甲基，R2和R3是氢，且R4选自C3-C5烷基(包括C3烷基和C4烷基，如丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基)。进一步地，非限制性实例是式(I)的化合物，其选自3-甲基-6-丙基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；6-异丁基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；6-异丙基-2-甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；6-(叔丁基)-2-甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；2,3-二甲基-6-丙基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；2-甲基-6-丙基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；6-异丁基-3-甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；6-异丁基-2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；6-(叔丁基)-3-甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；6-环丙基-2-甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；6-环戊基-2-甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；2-乙基-6-异丁基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；6-乙基-2-甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；6-异戊基-2-甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；6-乙氧基-2-甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；6-异丙氧基-2-甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮；2-甲基-6-丙氧基-2,3本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.式(I)的化合物用作香料的用途

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.08.15 CN PCT/CN2016/0952731.式(I)的化合物用作香料的用途其中，R1选自氢、甲基和乙基；R2选自氢、甲基和乙基，且R3选自氢和甲基；或者R2和R3与它们所连接的碳原子一起形成C3-C5环烷基；R4选自C2-C5烷基、C2-C5烯基、C1-C4烷氧基、C3-C5环烷基和C3-C6环烯基。2.香料组合物，包含作为增香剂的如权利要求1中所定义的式(I)的化合物或其混合物和基质材料。3.权利要求2的香料组合物，其中基质材料选自增香剂分子和助剂。4.加香的制品，包含作为增香剂的如权利要求1中所定义的式(I)的化合物或其混合物和消费品基质。5.权利要求4的加香的制品，其中所述消费品基质选自精细香料、家用产品、洗衣产品、身体护理产...

【专利技术属性】
技术研发人员：邹岳，柴安，刘杰，周丽君，
申请(专利权)人：奇华顿股份有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH