新化合物、官能化的二氧杂硼杂环戊烷或二氧杂硼杂环己烷衍生物、其制备方法及其用途技术

本发明专利技术涉及式(1)的官能化的二氧杂硼杂环戊烷或二氧杂硼杂环己烷衍生物，其中R1通过碳原子与硼原子共价连接；R2、R3、R′3或R4之一是式‑X的基团；或者R1、R2、R3、R′3或R4之一是式‑X的基团；并且X是官能化基团。本发明专利技术涉及其制备方法及其用途。

New compounds, functional boron dioxide heterocyclic pentane or derivatives of boron dioxide heterocyclic cyclohexane, their preparation methods and Applications

The present invention relates to functional boron dioxide heterocyclic pentane or boron dioxide heterocyclic cyclohexane derivatives of formula (1), in which R1 is covalently linked to boron atoms through carbon atoms; one of R2, R3, R'3 or R4 is the group of formula X; or one of R1, R2, R3, R'3 or R4 is the group of formula X; and X is the functional group. The invention relates to a preparation method and its application.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】新化合物、官能化的二氧杂硼杂环戊烷或二氧杂硼杂环己烷衍生物、其制备方法及其用途本专利技术涉及新化合物、其制备方法及其用途，特别涉及官能化聚合物或与目标分子偶联。本专利技术人发现了一种新的硼酸酯复分解反应并描述了：-实施这种新反应的化合物库的制备(未公开的申请FR15/57821)-包含允许交换反应的硼酸酯官能团的交联聚合物组合物(未公开的申请FR15/57822和FR15/59955)。特别地，本专利技术人描述了一种方法，其中通过添加包含硼酸酯官能团的添加剂来官能化聚合物。根据本专利技术的化合物可以用作这样的添加剂。根据本专利技术的化合物包含特别适合接枝到大量聚合物上的官能团。根据本专利技术的化合物包含特别适合与大量天然聚合物如肽和蛋白质偶联的官能团。I-定义在本专利技术的上下文中，“硼酸酯”是指包含二氧杂硼杂环戊烷基团或二氧杂硼杂环己烷基团的化合物。在本专利技术的上下文中，“二氧杂硼杂环戊烷”是指下式的基团：在本专利技术的上下文中，“二氧杂硼杂环己烷”是指下式的基团：在本专利技术的上下文中，二氧杂硼杂环戊烷环取代基或二氧杂硼杂环己烷环取代基是指由构成二氧杂硼杂环戊烷环或二氧杂硼杂环己烷环的碳原子和硼原子所带有的基团。在本专利技术的上下文中，硼酸酯是二氧杂硼杂环戊烷或二氧杂硼杂环己烷：其中Rx、Rw和Rv相同或不同，各自表示氢原子、烃基或者成对地一起形成如下所定义的脂族环或芳族环。Ry是如下定义的烃基。在本专利技术的上下文中，基团Ry通过碳原子通过共价键与硼酸酯官能团连接。基团的定义：在本专利技术的上下文中，“烃”基是指包含碳原子和氢原子的基团。该基团还可以包括杂原子和/或被卤素取代。烃基有利地包含1至50，优选1至18个，优选1至12个碳原子。在本专利技术的上下文中，“杂原子”是指硫、氮、氧、硼、磷、硅原子。在本专利技术的上下文中，“卤素”是指氟、氯、溴和碘原子。烃基可以是脂族或芳族的。在本专利技术的上下文中，“脂族”是指线性或支化的、饱和或不饱和的、非环状或环状有机基团，不包括芳族化合物。脂族基团可以包括杂原子。特别地，它可以被酯、酰胺、醚、硫醚、仲胺或叔胺、碳酸酯、尿烷、脲、酸酐官能团中断。需要的话，脂族基团特别可以被如下基团取代：卤素、–Rz、–OH、–NH2、–NHRz、–NRzR′z、–C(O)–H、–C(O)–Rz、–C(O)–OH、–C(O)–NRzR′z、–C(O)–O–Rz、–O–C(O)–Rz、–O–C(O)–O–Rz、–O–C(O)–N(H)–Rz、–N(H)–C(O)–O–Rz、–O–Rz、–SH、–S–Rz、–S–S–Rz、–C(O)–N(H)–Rz、–N(H)–C(O)–Rz基团，其中Rz、R′z相同或不同，代表C1–C50烷基。在本专利技术的上下文中，“烷基”是指线性或支化的、饱和或不饱和的烃链，其有利地具有1至50个，优选1至18个，优选1至12个碳原子，并且可以包括一个或多个杂原子。因此，通过语言广义使用，在本专利技术的上下文中，术语“烷基”还包括：-“烯基”，即具有至少一个双键的烃链；-“杂烷基”，即如前定义的包含至少一个杂原子的烷基。术语“(杂)烷基”是指烷基和杂烷基。在本专利技术的上下文中，“烷二基”是指线性或支化的、饱和或不饱和的二价烃链，其有利地包含1至50个，优选1至18个，优选1至12个碳原子并且可以包括一个或多个杂原子。因此，通过语言广义使用，在本专利技术的上下文中，术语“烷二基”还包括“烯二基”，即具有至少一个双键的烃链，例如亚乙烯基(亚乙烯基)或亚丙烯基和“杂烷二基”，即如前所定义的包含至少一个杂原子的烷二基。术语“(杂)烷二基”是指烷二基和杂烷二基。术语“(杂)烯二基”是指烯二基和杂烯二基。在本专利技术的上下文中，“环烷基”基团是指有利地具有3至10个碳原子的饱和或部分不饱和但非芳族的环状烷基链。所述烷基链可以包括一个或多个杂原子；在此情况下，它将特别被称为“杂环烷基”。所述基团可以包括多于一个的环，并且因此包括稠合的环、连接的环或螺环。实例包括环丙基、环戊基、环己基、环庚基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基或吗啉基。需要的话，环烷基可以被如下基团取代：卤素、–Rz、–OH、–NH2、–NHRz、–NRzR′z、–C(O)–H、–C(O)–Rz、–C(O)–OH、–C(O)–NRzR′z、–C(O)–O–Rz、–O–C(O)–Rz、–O–C(O)–O–Rz、–O–C(O)–N(H)–Rz、–N(H)–C(O)–O–Rz、–O–Rz、–SH、–S–Rz、–S–S–Rz、–C(O)–N(H)–Rz、–N(H)–C(O)–Rz基团，其中Rz、R′z相同或不同，代表C1–C50烷基。如果需要的话，环烷基可以是二价的，在此情况下，它将有利地被称为“环脂族”基团。术语“(杂)环烷基”是指环烷基和杂环烷基。在本专利技术的上下文中，“芳族”是指含有遵循Hückel的芳香性规则的环体系的有机基团。所述芳族基团可以包括杂原子；在此情况下，它将特别被称为“杂芳基”。因此，术语“芳族”包括“芳脂族”基团，即如所定义包含至少一个芳族基团和至少一个脂族基团的基团。所述脂族基团可以与分子的一部分连接，所述芳族基团可以与分子的另一部分连接。所述基团可以包括两个芳族基团，各自与分子的一部分连接且通过脂族链连接在一起。所述芳族基团可以被酯、酰胺、醚、硫醚、仲胺或叔胺、碳酸酯、尿烷、脲、酸酐官能团中断。芳族基团可以包括一个或多个接合的或共价连接的环。需要的话，芳族基团可以特别被如下基团取代：卤素、–Rz、–OH、–NH2、–NHRz、–NRzR′z、–C(O)–H、–C(O)–Rz、–C(O)–OH、–C(O)–NRzR′z、–C(O)–O–Rz、–O–C(O)–Rz、–O–C(O)–O–Rz、–O–C(O)–N(H)–Rz、–N(H)–C(O)–O–Rz、–O–Rz、–SH、–S–Rz、–S–S–Rz、–C(O)–N(H)–Rz、–N(H)–C(O)–Rz基团，其中Rz、R′z相同或不同，代表C1–C50烷基。在本专利技术的上下文中，“芳基”是指芳族烃基。术语“芳基”包括芳族烷基和烷基-芳基。芳族烃基团特别可以被如下基团取代一次或多次：卤素、–Rz、–OH、–NH2、–NHRz、–NRzR′z、–C(O)–H、–C(O)–Rz、–C(O)–OH、–C(O)–NRzR′z、–C(O)–O–Rz、–O–C(O)–Rz、–O–C(O)–O–Rz、–O–C(O)–N(H)–Rz、–N(H)–C(O)–O–Rz、–O–Rz、–SH、–S–Rz、–S–S–Rz、–C(O)–N(H)–Rz、–N(H)–C(O)–Rz基团，其中Rz、R′z相同或不同，代表C1–C50烷基。有利地，芳族烃基具有6至10个碳原子，并且可包括一个或多个稠合的环，例如苯基或萘基。有利地，它是苯基。在本专利技术的上下文中，“烷基-芳基”是指通过如上定义的芳族基团与分子的其余部分连接的如上所定义的烷基。该术语指的是一价基团和二价基团两者。在本专利技术的上下文中，“芳烷基”是指通过如上定义的脂族基团与分子的其余部分连接的如上所定义的芳基。该术语指的是一价基团和二价基团两者。在本专利技术的上下文中，“杂芳基”是指其中芳环的原子中至少一个是杂原子的芳基。芳族基团包括一个或多个、特别是1或2个稠合的烃环，其中一个或多个碳原子本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.式(I)的化合物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.30 FR 16548371.式(I)的化合物：n＝0或1R1通过碳原子与硼原子共价连接，并且表示取代或未取代的烃基，其可包括一个或多个杂原子或卤素，特别是其可被至少一个式(I')的基团取代ni＝0或1R2、R2i、R3、R′3、R3i、R′3i、R4、R4i相同或不同，代表氢原子或取代或未取代的烃基，其可包括一个或多个杂原子或卤素，或成对地一起形成脂族环或芳族环R2、R2i、R3、R′3、R3i、R′3i、R4、R4i不被式(I')的基团取代R1可以代表式-X的基团，其通过碳原子与硼原子共价连接当R1代表式-X的基团时，R2、R3、R′3或R4中没有一个或其中一个代表式-X的基团当R1不代表式-X的基团时，R2、R3、R′3或R4之一代表式-X的基团当n＝0或当R2或R4代表式-X的基团时，R′3＝HR2i、R3i、R′3i或R4i之一代表式–Xi的基团当ni＝0或当R2i或R4i代表式-Xi的基团时，R′3i＝HX、Xi选自：-–(CH2)m–CH(R5)–Y，其中Y是马来酰亚胺、硫醇、–NH2、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、末端烯烃基，m是0-12的整数，R5是取代或未取代的烃基，其可以包括一个或多个杂原子或卤素；-–(CH2)m–R6–Y，其中Y是马来酰亚胺、硫醇、–NH2、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、末端烯烃基，m是0-12的整数，R6是至少被Y取代的烃基，其可以包括一个或多个杂原子或卤素；-–(CH2)r–Y，其中Y是马来酰亚胺、硫醇、–NH2、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、末端烯烃基，r是1-12的整数；其中Het＝–O–CO–或–且R7是取代或未取代的烃基，其可以包括一个或多个杂原子或卤素，s是0或1，t是0或1，s+t＝1或2，优选s+t＝1；其中alk1、alk2、alk3各自独立地代表线性或支化的C1–C4烷基且R8是取代或未取代的烃基，其可以包括一个或多个杂原子或卤素；其中R9是取代或未取代的烃基，其可以包括一个或多个杂原子或卤素，且R10是氢原子，或羟基，或取代或未取代的烃基，其可以包括一个或多个杂原子或卤素；双键是顺式或反式构型，其中R11是取代或未取代的烃基，其可包括一个或多个杂原子或卤素，Z是选自–O–、–S–、–NH–的二价基团，Q是C1–C6烷氧基或者其中Z′是选自–O–、–S–、–NH–的二价基团，取决于取代位点缺少R″2、R″′3、R″3、R″4、R″1之一，R12是取代或未取代的烃基，其可包括一个或多个杂原子或卤素，R″1通过碳原子与硼原子共价连接，并且代表取代或未取代的烃基，其可以包括一个或多个杂原子或卤素，R″2、R″3、R″′3、R″4相同或不同，表示氢原子或取代或未取代的烃基，其可包括一个或多个杂原子或卤素，或者成对地一起形成脂族环或芳族环，R″1通过碳原子与硼原子共价连接并且代表取代或未取代的烃基，其可以包括一个或多个杂原子或卤素；其中R13是取代或未取代的烃基X和Xi各自带有相同的Y、叠氮化物、烷氧基硅烷、烷氧基胺、偶氮二羰基或硝基氧末端官能团；并且仅当X满足下面的定义时，R1可以代表X：其中R7、s、t和Het如前所定义；或其中alk1、alk2、alk3和R8如前所定义；或其中R9和R10如前所定义；或其中R11、Z和Q如前所定义；其中R13如前所定义。2.根据前述权利要求所述的化合物，其特征在于：基团R1不代表X且R1代表烷基、芳基、芳烷基、烷基-芳基或环烷基，这些基团中的每一个还可包括杂原子，如O、N、S或Si。3.根据前述权利要求中任一项所述的化合物，其特征在于：基团R1被官能团如酯或酰胺或(甲基)丙烯酸酯或苯乙烯官能团或式(I')的化合物取代。4.根据前述权利要求任一项所述的化合物，其特征在于：基团R1被如下基团取代：卤素、–Rz、–OH、–NHRz、–NRzR′z、–C(O)–OH、–C(O...

【专利技术属性】
技术研发人员：卢德维克·莱布勒，雷诺·尼古拉，
申请(专利权)人：巴黎市工业物理化学学校，国家科学研究中心，
类型：发明
国别省市：法国,FR