一种催化硫醇或硫酚生成硫醚的方法技术

本发明专利技术公开了一种催化硫醇或硫酚生成硫醚的新方法，属于有机合成技术领域，其是采用甲醇为溶剂，在常温、常压、惰性气氛及可见光光照条件下，利用ZIS催化硫醇或硫酚与不饱和芳烃发生氢化偶联反应生成硫醚，其反应过程中不需要使用贵金属作为催化剂、不需要添加额外的配体与碱，且产物产率高，底物范围广，具有操作简便易行，成本较低的优点，有利于大规模的工业推广。

【技术实现步骤摘要】
一种催化硫醇或硫酚生成硫醚的方法
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种催化硫醇或硫酚生成硫醚的新方法。
技术介绍
乙烯基硫醚和芳基硫醚的合成一直是有机合成中的重要目标，因为这两种物质在合成具有生物活性、药物活性的有机中间体以及有机材料中间体的过程中具有重要价值。已经有报道证明，芳基硫化物作为治疗阿尔茨海默氏病和帕金森病的抗炎药或作为治疗人类免疫缺陷病毒（HIV）、哮喘和阻塞性肺病的抑制剂具有巨大的潜力。同时，最近的一份报告说明了乙烯基硫化物对结核病和炭疽病的耐药菌株具有潜在效用，除此之外对具有耐药性的革兰氏阳性菌（如耐甲氧西林金黄色葡萄球菌（MRSA）和耐万古霉素肠球菌（VRE））也具有同样的潜在效用。从化学角度来看，乙烯基硫化物可以作为烯醇离子和迈克尔受体的等价物且乙烯基硫化物也是合成具有多官能团的氧杂环丁烷、环戊烯酮、环戊烷类有机化合物的重要中间体。虽然目前已经开发了许多用于制备乙烯基硫醚和芳基硫醚的经典方法，但是它们中的大多数是利用过渡金属催化芳基卤化物或类卤化物与硫醇或二硫化物进行交叉偶联的方式获得目标产物。这些方法往往存在着以下缺点：需要钯、铑、金等贵金属作为催化剂，需要高温高压的反应条件，需要向反应体系中添加一定量的碱，且反应产物产率低、底物范围有限。且目前已报到的一些方法中，极少有能够同时适用于合成乙烯基硫醚和芳基硫醚的方法。因此，开发更温和、更有效、更环保并同时适用于乙烯基硫醚和芳基硫醚合成的方法是非常有必要的。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种催化硫醇或硫酚生成硫醚的新方法。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种催化硫醇或硫酚生成硫醚的方法，其是将硫醇或硫酚与不饱和芳烃按比例加入甲醇中，在常温、常压、惰性气氛及可见光光照条件下，利用ZIS催化硫醇或硫酚与不饱和芳烃发生氢化偶联反应生成硫醚。所述不饱和芳烃为芳基炔烃或芳基烯烃类化合物。所述硫醚为乙烯基硫醚或芳基硫醚。反应时间为10-18h。光催化剂在光激发下产生的光生电子和光生空穴能催化分解硫醇或硫酚产生硫基自由基，产生的硫基自由基通过与不饱和炔烃、烯烃发生还原偶联反应生成乙烯基硫醚或芳基硫醚。本专利技术的显著优点在于：（1）本专利技术首次在可见光下利用ZIS催化硫醇或硫酚与不饱和芳烃反应生成乙烯基硫醚或芳基硫醚。（2）本专利技术所用不饱和芳烃为芳基炔烃或芳基烯烃类有机物，其反应底物范围广，目标产物种类多。（3）本专利技术在甲醇溶液、可见光下即可合成相应硫醚，不需要使用贵金属作催化剂，不需添加额外的配体、碱，也不需要高温高压，并且制备方法简单易行，具有很高的实用价值和应用前景，有利于大规模的工业推广。具体实施方式为了使本专利技术所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本专利技术所述的技术方案做进一步的说明，但是本专利技术不仅限于此。实施例1将不同的硫醇或硫酚和苯乙炔按比例加入甲醇溶液中，ZIS为光催化剂，在惰性气氛中，于可见光下照射10-18h进行反应，其反应式如下：。反应结果见表1。表1由表1可知，其反应底物适用范围广，不同烷基、芳基硫醇或硫酚均能与苯乙炔反应生成乙烯基硫醚，且反应产率较高，但对于空间位阻较大的硫酚，则目标产物的产率有所下降。实施例2将苄硫醇和不同的芳基炔按比例加入甲醇溶液中，ZIS为光催化剂，在惰性气氛中，于可见光下照射10-18h进行反应，其反应式如下，其反应式如下：。反应结果见表2。表2由表2可知，此反应适用于含有取代基的芳基炔化合物与苄硫醇进行反应，不管是含有吸电子基还是给电子基的芳基炔与苄硫醇反应生成乙烯基硫醚，均能获得较高的反应产率。实施例3将不同的硫醇或硫酚和苯乙烯按比例加入甲醇溶液中，ZIS为光催化剂，在惰性气氛中，于可见光下照射10-18h进行反应，其反应式如下，其反应式如下：。反应结果见表3。表3由表3可知，此反应同样适用于苯乙烯与不同硫醇或硫酚之间的还原偶联反应，且目标产物具有较好的反应产率。由上述证明本专利技术实现了可见光下通过光催化剂ZIS催化硫醇或硫酚与不饱和芳烃发生氢化偶联反应生成硫醚，且此方法高效环保、操作简单、底物适应范围广。以上所述仅为本专利技术的较佳实施例，凡依本专利技术申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本专利技术的涵盖范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种催化硫醇或硫酚生成硫醚的方法，其特征在于：采用甲醇为溶剂，在常温、常压、惰性气氛及可见光光照条件下，利用ZIS催化硫醇或硫酚与不饱和芳烃发生氢化偶联反应生成硫醚。

【技术特征摘要】
1.一种催化硫醇或硫酚生成硫醚的方法，其特征在于：采用甲醇为溶剂，在常温、常压、惰性气氛及可见光光照条件下，利用ZIS催化硫醇或硫酚与不饱和芳烃发生氢化偶联反应生成硫醚。2.根据权利要求1所述的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：李朝晖，李媛媛，
申请(专利权)人：福州大学，
类型：发明
国别省市：福建,35