一种高效溴化剂1,2‑二吡咯‑1,2‑二（三溴）乙烷的制备方法技术

本发明专利技术属于精细化工或药物中间体制备技术领域，具体涉及一种高效溴化剂1,2‑二吡咯‑1,2‑二(三溴)乙烷的制备方法。该制备方法以1,2‑二溴乙烷和吡咯为原料，在一定的条件下进行反应，得到中间产物1,2‑二吡咯‑1,2‑二溴乙烷，然后溴化物和氧化剂作用下，分离提纯，即得目标产物。与现有技术相比，本发明专利技术的有益效果是：以1,2‑二溴乙烷和吡咯为原料，合成了一种新型的溴化剂，该溴化剂为有机类型，与有机物可互溶，有利于溴化反应的高效进行，故其为一种高效溴化剂；制备工艺简单，反应条件温和，原料廉价，是一种获取有机高效溴化剂的有效途径。

An efficient brominating agent 1,2 two 1,2 two (three pyrrole bromide) method for preparing ethane

The invention belongs to the field of fine chemical or pharmaceutical preparation technical field, in particular relates to a high-efficiency brominating agent 1,2 two 1,2 two (three pyrrole bromide) method for preparing ethane. In the preparation method of 1,2 2-dibromoethane and pyrrole as raw materials, the reaction under certain conditions, to obtain an intermediate product 1,2 two 1,2 dibromethane pyrrole, and bromides and oxidation agents, separation and purification, to obtain the target product. Compared with the prior art, the invention has the advantages of using 1,2 2-dibromoethane and pyrrole as raw materials, a new type of brominating agent was synthesized, the brominating agent for organic and organic matter type, miscible, effective for bromination reaction, thus it is a highly efficient brominating agent; the preparation process is simple, mild reaction conditions, cheap raw materials, is an effective way to obtain high efficiency organic bromide agent.

【技术实现步骤摘要】
一种高效溴化剂1,2-二吡咯-1,2-二(三溴)乙烷的制备方法
本专利技术属于精细化工或药物中间体制备
，具体涉及一种高效溴化剂1,2-二吡咯-1,2-二(三溴)乙烷的制备方法。
技术介绍
有机合成中常用的溴化剂有溴素、溴化铜、溴化氢、溴化钠、溴化钾，溴化铵等。然而，这些传统的溴化剂在应用过程中或多或少的存在一些不足，如易挥发、强毒性、不易称量和反应后单溴化产物中混有多溴化产物等缺点，有机不利于环保和存在安全隐患。此外传统的溴化剂多为无机物，当用于有机反应时，存在难以互溶或溶解的问题，难以混匀，溴化效率不高，溴化反应的选择性也不高。即现有技术中缺乏高效的有机类型且选择性高的溴化剂。
技术实现思路
针对现有技术中存在的不足，本专利技术提供一种高效溴化剂1,2-二吡咯-1,2-二(三溴)乙烷的制备方法，得到的目标产物为一种有机类型且选择性较高的溴化剂。本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种高效溴化剂1,2-二吡咯-1,2-二(三溴)乙烷的制备方法，其包括如下步骤：S1.将1,2-二溴乙烷和吡咯按照1：(2-5)的摩尔比混合并加入至无水乙醇中，加热回流1-10h,有大量固体产生，抽滤、洗涤、干燥，得白色粉末固体，即为1,2-二吡咯-1,2-二溴乙烷；S2.将无机盐类溴化物和S1得到的1,2-二吡咯-1,2-二溴乙烷加水配成溶液A，将氧化剂加水配制成溶液B；搅拌状态下，将溶液B缓慢加入溶液A中后得反应液,反应液中1,2-二吡咯-1,2-二溴乙烷、无机盐类溴化物及氧化剂的摩尔比为1：(4-10)：(1-4)，维持反应温度在20-50℃，反应0.5-5h，抽滤、干燥、重结晶，得红色晶体，即为所述高效溴化剂1,2-二吡咯-1,2-二(三溴)乙烷。上述制备方法的反应路线如下：其中标号1的化合物为目标产物高效溴化剂1,2-二吡咯-1,2-二(三溴)乙烷，三溴类似于苯基三甲基三溴化铵中的三溴，不同之处在于，其中一个溴与乙烷的碳成键，标号2的化合物为中间产物1,2-二吡咯-1,2-二溴乙烷。在上述制备方法的基础上，本专利技术还可以有如下进一步的具体选择。具体的，S1中1,2-二溴乙烷与无水乙醇的用量之比为1mol：(150-600)mL。具体的，S2中的无机盐类溴化物为溴化钠、溴化钾、溴化铵、溴化镁和溴化钡中的任一种或多种。具体的，S2中的氧化剂为过硫酸氢钠复合盐、过硫酸氢钾复合盐、过氧化钠、过氧化钾、过氧化钙、过氧化镁和过氧化锌中的任一种或多种。具体的，S2中的溶液A中1,2-二吡咯-1,2-二溴乙烷的浓度为0.2-1mol/L,溶液B中氧化剂的浓度为0.4-0.8mol/L。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：以1,2-二溴乙烷和吡咯为原料，合成了一种新型的溴化剂，该溴化剂为有机类型，与有机物可互溶，有利于溴化反应的高效进行，故其为一种高效溴化剂；制备工艺简单，反应条件温和，原料廉价，是一种获取有机高效溴化剂的有效途径。具体实施方式以下结合具体实施例对本专利技术的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本专利技术，并非用于限定本专利技术的范围。实施例1一种高效溴化剂1,2-二吡咯-1,2-二(三溴)乙烷的制备方法，其包括如下步骤：在三口烧瓶中加入134g(2mol)吡咯、188g(1mol)1,2-二溴乙烷和无水乙醇200ml，加热回流3小时，有大量固体产生，抽滤并用乙醚洗后干燥，得到156g白色粉末1,2-二吡咯-1,2-二溴乙烷，收率为65.5％。在三口烧瓶中加入23.8g(0.1mol)1,2-二吡咯-1,2-二溴乙烷，再加入溴化铵59.5g(0.5mol)，之后加水150ml使其完全溶解，形成溶液A。另取一只烧杯，向其中加入123g过硫酸氢钾复合盐(Oxone，0.2mol)，加水500ml使其完全溶解，形成溶液B。最后在搅拌状态下将溶液B全部缓慢加入至溶液A中，于20℃搅拌5h，瓶底有大量橙色物质生成，抽滤、干燥，用乙腈重结晶，得39.2g红色晶体1,2-二吡咯-1,2-二(三溴)乙烷，收率为70.2％。IR(KBr，cm-1)：3023,2989,1615，1486；FAB-MS(m/z)：559[(M+H)+]。实施例2一种高效溴化剂1,2-二吡咯-1,2-二(三溴)乙烷的制备方法，其包括如下步骤：在三口烧瓶中加入235g(3.5mol)吡咯、188g(1mol)1,2-二溴乙烷和无水乙醇400ml，加热回流5小时，有大量固体产生，抽滤并用乙醚洗后干燥，得到168g白色粉末1,2-二吡咯-1,2-二溴乙烷，收率为70.5％。在三口烧瓶中加入23.8g(0.1mol)1,2-二吡咯-1,2-二溴乙烷，再加入溴化钾39.2g(0.4mol)，之后加水100ml使其完全溶解，形成溶液A。另取一只烧杯，向其中加入7.8g过氧化钠(0.1mol)，加水200ml使其完全溶解，形成溶液B。最后在搅拌状态下将溶液B全部缓慢加入至溶液A中，于30℃搅拌2h，瓶底有大量橙色物质生成，抽滤、干燥，用乙腈重结晶，得39.2g红色晶体1,2-二吡咯-1,2-二(三溴)乙烷，收率为70.2％。IR(KBr，cm-1)：3023,2989,1615，1486；FAB-MS(m/z)：559[(M+H)+]。实施例3一种高效溴化剂1,2-二吡咯-1,2-二(三溴)乙烷的制备方法，其包括如下步骤：在三口烧瓶中加入335g(5mol)吡咯、188g(1mol)1,2-二溴乙烷和无水乙醇600ml，加热回流10小时，有大量固体产生，抽滤并用乙醚洗后干燥，得到161g白色粉末1,2-二吡咯-1,2-二溴乙烷，收率为67.6％。在三口烧瓶中加入23.8g(0.1mol)1,2-二吡咯-1,2-二溴乙烷，再加入溴化钡297.1g(1.0mol)，之后加水400ml使其完全溶解，形成溶液A。另取一只烧杯，向其中加入39.0g过氧化锌(0.4mol)，加水500ml使其完全溶解，形成溶液B。最后在搅拌状态下将溶液B全部缓慢加入至溶液A中，于50℃搅拌0.5h，瓶底有大量橙色物质生成，抽滤、干燥，用乙腈重结晶，得39.2g红色晶体1,2-二吡咯-1,2-二(三溴)乙烷，收率为70.2％。IR(KBr，cm-1)：3023,2989,1615，1486；FAB-MS(m/z)：559[(M+H)+]。由以上实施例的内容可知，本专利技术提供的制备方法成功合成出了1,2-二吡咯-1,2-二(三溴)乙烷，其为红色晶体，是一种高效的有机类型溴化剂；反应条件温和，产率也相对较高。以上所述仅为本专利技术的较佳实施例，并不用以限制本专利技术，凡在本专利技术的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高效溴化剂1,2‑二吡咯‑1,2‑二(三溴)乙烷的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1.将1,2‑二溴乙烷和吡咯按照1：(2‑5)的摩尔比混合并加入至无水乙醇中，加热回流1‑10h,有大量固体产生，抽滤、洗涤、干燥，得白色粉末固体，即为1,2‑二吡咯‑1,2‑二溴乙烷；S2.将无机盐类溴化物和S1得到的1,2‑二吡咯‑1,2‑二溴乙烷加水配成溶液A，将氧化剂加水配制成溶液B；搅拌状态下，将溶液B缓慢加入溶液A中后得反应液,反应液中1,2‑二吡咯‑1,2‑二溴乙烷、无机盐类溴化物及氧化剂的摩尔比为1：(4‑10)：(1‑4)，维持反应温度在20‑50℃，反应0.5‑5h，抽滤、干燥、重结晶，得红色晶体，即为所述高效溴化剂1,2‑二吡咯‑1,2‑二(三溴)乙烷。

【技术特征摘要】
1.一种高效溴化剂1,2-二吡咯-1,2-二(三溴)乙烷的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1.将1,2-二溴乙烷和吡咯按照1：(2-5)的摩尔比混合并加入至无水乙醇中，加热回流1-10h,有大量固体产生，抽滤、洗涤、干燥，得白色粉末固体，即为1,2-二吡咯-1,2-二溴乙烷；S2.将无机盐类溴化物和S1得到的1,2-二吡咯-1,2-二溴乙烷加水配成溶液A，将氧化剂加水配制成溶液B；搅拌状态下，将溶液B缓慢加入溶液A中后得反应液,反应液中1,2-二吡咯-1,2-二溴乙烷、无机盐类溴化物及氧化剂的摩尔比为1：(4-10)：(1-4)，维持反应温度在20-50℃，反应0.5-5h，抽滤、干燥、重结晶，得红色晶体，即为所述高效溴化剂1,2-二吡咯-1,2-二(三溴)乙烷。2.根据权利要求1所述的一种高效溴化剂1,2-二吡咯-1,2-二(...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘明星，
申请(专利权)人：泰力特医药湖北有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42