用于将稳定的涂层施加在硅酮水凝胶接触镜片上的方法技术

本发明专利技术总体上涉及一种用于生产在其上具有稳定的润滑涂层的硅酮水凝胶接触镜片的方法，而在后固化工艺中不涉及使用有机溶剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于将稳定的涂层施加在硅酮水凝胶接触镜片上的方法本专利技术总体上涉及一种用于生产在其上具有稳定的润滑涂层的硅酮水凝胶接触镜片的方法，而在后固化工艺中不涉及使用有机溶剂。此外，本专利技术提供了根据本专利技术的方法生产的硅酮水凝胶接触镜片。专利技术背景软性硅酮水凝胶接触镜片由于其高透氧率和舒适性而变得日益流行。但是，硅酮水凝胶材料典型地具有这样的表面或其表面的至少一些面积：其是疏水性的(不可润湿的)且容易从眼部环境中吸附脂质或蛋白质并且可附着于眼睛上。因此，硅酮水凝胶接触镜片总体上将要求表面改性。用于改性相对疏水性接触镜片材料的亲水性的已知途径是通过使用等离子体处理，例如，商业镜片如FocusNIGHT&DAYTM和O2OPTIXTM(视康公司(CIBAVISION)、以及PUREVISIONTM(博士伦公司(Bausch&Lomb))在其生产工艺中使用这种途径。等离子体涂层(例如像，可以用FocusNIGHT&DAYTM发现的那些)的优点是其耐用性、相对高的亲水性/润湿性)、以及对脂质和蛋白质沉积和吸附的低敏感性。但是，硅酮水凝胶接触镜片的等离子体处理可能不是有成本效益的，因为典型地在等离子体处理之前必须干燥预成形的接触镜片并且因为与等离子体处理设备有关的相对高的资本投资。提出和/或使用了各种其它途径用于改进硅酮水凝胶接触镜片的表面亲水性。此类途径的实例包括：将润湿剂(亲水性聚合物)并入用于制成硅酮水凝胶接触镜片的镜片配制品内(参见，例如，美国专利号6,367,929、6,822,016、7,052,131、和7,249,848)；逐层(LbL)聚离子材料沉积技术(参见，例如，美国专利号6,451,871；6,719,929；6,793,973；6,884,457；6,896,926；6,926,965；6,940,580；和7,297,725，以及美国专利申请公开号2007/0229758A1；2008/0174035A1和2008/0152800A1)；在共同拥有的共同未决的美国专利申请公开号2008/0226922A1和2009/0186229A1中已经提出了在接触镜片上交联LbL涂层；以及根据各种机制将亲水性聚合物附接到接触镜片上(参见例如，美国专利号6,099,122、6,436,481、6,440,571、6,447,920、6,465,056、6,521,352、6,586,038、6,623,747、6,730,366、6,734,321、6,835,410、6,878,399、6,923,978、6,440,571、和6,500,481，美国专利申请公开号2009/0145086A1、2009/0145091A1、2008/0142038A1、和2007/0122540A1)。尽管那些技术可用于使硅酮水凝胶材料可润湿的，但在那些技术中存在一些缺点。例如，润湿剂可能将浑浊度赋予给所得镜片(因为它们与镜片配制剂中的其它硅酮组分不相容)，且可能不提供出于延长佩戴目的的耐用的亲水性表面。LbL涂层可能不与等离子体涂层一样耐用，且可能具有相对高的表面电荷密度；其可干扰接触镜片清洗和消毒溶液。交联的LbL涂层可具有比原始LbL涂层(交联之前)更差的亲水性和/或润湿性，且仍具有相对高的表面电荷密度。此外，它们对于在大量生产环境中实施可能不是有成本效益和/或省时的，因为它们典型地要求相对长的时间和/或涉及费力的多个步骤以获得一种亲水性涂层。最近，在美国专利号8,529,057(通过引用以其全文结合在此)中描述了一种用于将非硅酮水凝胶涂层施加到硅酮水凝胶接触镜片上的新的有成本效益的途径，该途径涉及用有机溶剂萃取该硅酮水凝胶接触镜片、使该萃取的硅酮水凝胶接触镜片与基于有机溶剂的涂层溶液接触以形成在硅酮水凝胶接触镜片上稳定互穿的基底涂层、用水和有机溶剂的混合物冲洗该硅酮水凝胶接触镜片、并且在高压灭菌期间直接在镜片包装中将部分交联的亲水性聚合物材料共价附接到该基底涂层上。尽管这种新途径可以提供在其上具有耐用的亲水性涂层的硅酮水凝胶接触镜片，但是因为其涉及在该镜片模制步骤之后在镜片加工步骤中使用有机溶剂，它可能不是环境友好的制造工艺。因此，对于用于以环境友好的方式制造在其上具有稳定润滑涂层的硅酮水凝胶接触镜片的新方法仍存在需求。
技术实现思路
在一个方面，本专利技术提供了一种用于生产各自在其上具有交联的亲水性涂层的硅酮水凝胶接触镜片的方法，本专利技术的方法包括以下步骤：(1)将可聚合组合物引入至镜片模具内，其中该可聚合组合物包含(a)至少含硅酮的可聚合组分，其是至少一种含硅氧烷的乙烯基单体、至少一种含硅酮的乙烯基大分子单体、或其组合，(b)至少一种乙烯基交联剂，(c)选自下组的共混乙烯基单体，该组由以下各项组成：C1-C10烷基甲基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、环戊基甲基丙烯酸酯、环戊基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯、环己基丙烯酸酯、苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、以及叔丁基苯乙烯(TBS)，(d)相对于可聚合组分的总量按重量计从约30％至约60％的至少一种N-乙烯基酰胺单体，以及(e)至少一种引发剂；(2)热地或光化地固化在该镜片模具中的该可聚合组合物以形成硅酮水凝胶接触镜片；(3)通过以下方式在该形成的硅酮水凝胶接触镜片上形成基底涂层，将该形成的硅酮水凝胶接触镜片浸入在具有羧基和至少约100000道尔顿的数均分子量的聚阴离子聚合物的水溶液中持续从约60分钟至约240分钟的时间段，其中该水溶液具有从约0至约3.0的pH；(4)用具有从约6.5至约9.5的pH的缓冲盐水冲洗该在其上具有基底涂层的硅酮水凝胶接触镜片；并且(5)在包含水溶性可热交联的亲水性聚合物材料的包装溶液中在从约60℃至约140℃的温度下加热该在其上具有基底涂层的冲洗的硅酮水凝胶接触镜片以形成该交联的亲水性涂层，其中该包装溶液具有从约6.8至约9.5的pH以及从约200至约450毫渗透分子(mOsm)的张力，其中该交联的亲水性涂层展示了至少约5秒的水破裂时间(WBUT)、约3或更低的摩擦等级、以及通过经受手指摩擦测试表征的涂层耐用性，条件是在步骤(2)之后，该硅酮水凝胶接触镜片不与除了丙二醇和具有400道尔顿或更小的分子量的聚乙二醇之外的任何有机溶剂接触。在另一个方面，本专利技术提供了一种根据本专利技术的方法获得的硅酮水凝胶接触镜片，其中该硅酮水凝胶接触镜片具有至少约40巴的透氧率、至少约10秒的水破裂时间(WBUT)、约3或更低的摩擦等级、通过约80度或更小的水接触角表征的表面润湿性、以及通过经受手指摩擦测试表征的涂层耐用性。本专利技术的这些和其他方面从目前优选的实施例的以下说明中将变得清楚。该详细说明仅是对本专利技术的说明并且不限制本专利技术的范围，本专利技术的范围由所附权利要求书及其等效物限定。如对于本领域技术人员应是显而易见的，在不背离本披露的新颖概念的精神和范围的情况下，可以实现本专利技术的许多变化和修改。具体实施方式除非另外定义，否则在此使用的所有技术和科学术语具有与由本专利技术所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。总体上，在此使用的命名法和实验室程序是本领域众所周知的且常用的。将常规的方法用于这些程序，如在本领域和各本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于生产各自在其上具有交联的亲水性涂层的涂覆的硅酮水凝胶接触镜片的方法，本专利技术的方法包括以下步骤：(1)将可聚合组合物引入至镜片模具内，其中该可聚合组合物包含(a)至少含硅酮的可聚合组分，其是至少一种含硅氧烷的乙烯基单体、至少一种含硅酮的乙烯基大分子单体、或其组合，(b)至少一种乙烯基交联剂，(c)共混乙烯基单体，(d)相对于可聚合组分的总量按重量计从约30％至约60％(优选地按重量计从约35％至约56％、更优选地从约40％至约52％)的至少一种N‑乙烯基酰胺单体(其优选地是N‑乙烯基吡咯烷酮、N‑乙烯基‑N‑甲基乙酰胺、N‑乙烯基乙酰胺、N‑乙烯基甲酰胺、N‑乙烯基异丙基酰胺、或其混合物，更优选地是N‑乙烯基吡咯烷酮、N‑乙烯基‑N‑甲基乙酰胺、或其组合)，以及(e)至少一种自由基引发剂；(2)热地或光化地固化在该镜片模具中的该可聚合组合物以形成硅酮水凝胶接触镜片；(3)通过以下方式在该形成的硅酮水凝胶接触镜片上形成基底涂层，将该形成的硅酮水凝胶接触镜片浸入在具有羧基和至少约100000道尔顿(优选地从约200000道尔顿至约3000000道尔顿、更优选地从约300000道尔顿至约2500000道尔顿)的数均分子量的聚阴离子聚合物的水溶液中持续从约60分钟至约240分钟的时间段，其中该水溶液具有从约0至约3.5(优选地从0至约2.5、更优选地从约1至约2.5)的pH；(4)用具有从约6.5至约9.5(优选地从约6.8至约8、更优选地从约7.0至约7.5)的pH的缓冲盐水冲洗该在其上具有基底涂层的硅酮水凝胶接触镜片；并且(5)在包含水溶性可热交联的亲水性聚合物材料的包装溶液中在从约60℃至约140℃的温度下加热该在其上具有基底涂层的冲洗的硅酮水凝胶接触镜片以形成该交联的亲水性涂层，其中该包装溶液具有从约6.8至约7.6的pH以及从约200至约450毫渗透分子(mOsm)的张力，其中该交联的亲水性涂层展示了至少约5秒(优选地至少约10秒、更优选地至少约15秒、甚至更优选地至少约20秒)的破裂时间(WBUT)、约3或更低(优选地约2.5或更低、更优选地约2或更低、甚至更优选地约1.5或更低、最优选地约1或更低)的摩擦等级、以及通过经受手指摩擦测试表征的涂层耐用性，条件是在步骤(2)之后，该硅酮水凝胶接触镜片不与除了丙二醇和具有400道尔顿或更小的分子量的聚乙二醇之外的任何有机溶剂接触。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.15 US 62/267,316;2016.03.07 US 62/304,4941.一种用于生产各自在其上具有交联的亲水性涂层的涂覆的硅酮水凝胶接触镜片的方法，本发明的方法包括以下步骤：(1)将可聚合组合物引入至镜片模具内，其中该可聚合组合物包含(a)至少含硅酮的可聚合组分，其是至少一种含硅氧烷的乙烯基单体、至少一种含硅酮的乙烯基大分子单体、或其组合，(b)至少一种乙烯基交联剂，(c)共混乙烯基单体，(d)相对于可聚合组分的总量按重量计从约30％至约60％(优选地按重量计从约35％至约56％、更优选地从约40％至约52％)的至少一种N-乙烯基酰胺单体(其优选地是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、或其混合物，更优选地是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、或其组合)，以及(e)至少一种自由基引发剂；(2)热地或光化地固化在该镜片模具中的该可聚合组合物以形成硅酮水凝胶接触镜片；(3)通过以下方式在该形成的硅酮水凝胶接触镜片上形成基底涂层，将该形成的硅酮水凝胶接触镜片浸入在具有羧基和至少约100000道尔顿(优选地从约200000道尔顿至约3000000道尔顿、更优选地从约300000道尔顿至约2500000道尔顿)的数均分子量的聚阴离子聚合物的水溶液中持续从约60分钟至约240分钟的时间段，其中该水溶液具有从约0至约3.5(优选地从0至约2.5、更优选地从约1至约2.5)的pH；(4)用具有从约6.5至约9.5(优选地从约6.8至约8、更优选地从约7.0至约7.5)的pH的缓冲盐水冲洗该在其上具有基底涂层的硅酮水凝胶接触镜片；并且(5)在包含水溶性可热交联的亲水性聚合物材料的包装溶液中在从约60℃至约140℃的温度下加热该在其上具有基底涂层的冲洗的硅酮水凝胶接触镜片以形成该交联的亲水性涂层，其中该包装溶液具有从约6.8至约7.6的pH以及从约200至约450毫渗透分子(mOsm)的张力，其中该交联的亲水性涂层展示了至少约5秒(优选地至少约10秒、更优选地至少约15秒、甚至更优选地至少约20秒)的破裂时间(WBUT)、约3或更低(优选地约2.5或更低、更优选地约2或更低、甚至更优选地约1.5或更低、最优选地约1或更低)的摩擦等级、以及通过经受手指摩擦测试表征的涂层耐用性，条件是在步骤(2)之后，该硅酮水凝胶接触镜片不与除了丙二醇和具有400道尔顿或更小的分子量的聚乙二醇之外的任何有机溶剂接触。2.如权利要求1所述的方法，其中该可聚合组合物包含相对于可聚合组分的总量按重量计从约35％至约56％(优选地从约40％至约52％)的N-乙烯基吡咯烷酮。3.如权利要求1或2所述的方法，其中该可聚合组合物是溶解于丙二醇或具有约400道尔顿或更小的分子量的聚乙二醇中的所有令人希望的组分的溶液(优选地是没有任何有机溶剂的溶液)。4.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该共混乙烯基单体是C1-C10烷基(甲基)丙烯酸酯、环戊基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯、环己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、叔丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-异丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其组合(优选地是甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯，更优选地是甲基丙烯酸甲酯)。5.如权利要求1至4中任一项所述的方法，其中热地进行该固化步骤持续至少约60分钟(优选地从约120分钟至约600分钟)的时间段，其中该可聚合组合物包含至少一种热自由基引发剂。6.如权利要求1至4中任一项所述的方法，其中通过UV/可见光照射进行该固化步骤，其中该可聚合组合物包含至少一种自由基光引发剂。7.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中该聚阴离子聚合物是聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚(2-乙基丙烯酸)、聚(丙烯酸-共-甲基丙烯酸)、聚(丙烯酸-共-乙基丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸-共-乙基丙烯酸)、或其混合物，优选地是具有至少约100000道尔顿(优选地从约200000道尔顿至约3000000道尔顿、更优选地从约300000道尔顿至约2500000道尔顿)的数均分子量的聚丙烯酸。8.如权利要求1至7中任一项所述的方法，其中该聚阴离子聚合物的水溶液具有约0至约2.5的pH，其中该聚阴离子聚合物的浓度是按重量计从约0.01％至约10％、更优选地从按重量计约0.2％至按重量计约5％、甚至更优选地从按重量计约0.5％至按重量计约2％。9.如权利要求1至8中任一项所述的方法，其中该聚阴离子聚合物的水溶液具有从约35℃至约90℃、优选地从约40℃至约80℃的温度。10.如权利要求1至9中任一项所述的方法，其中将该硅酮水凝胶接触镜片浸入在该聚阴离子聚合物的水溶液中持续从约60分钟至约240分钟的时间段。11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中用具有从约6.8至约8(优选地从约7.0至约7.5)的pH的缓冲盐水冲洗该在其上具有基底涂层的硅酮水凝胶接触镜片。12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中用具有从约22℃至约28℃、优选地从约24℃至约26℃、更优选地约25℃的温度的缓冲盐水冲洗该在其上具有基底涂层的硅酮水凝胶接触镜片。13.如权利要求1至12中任一项所述的方法，该方法进一步包括在形成该基底涂层的步骤之前，将该硅酮水凝胶接触镜片浸入在缓冲盐水中的步骤。14.如权利要求1至13中任一项所述的方法，该方法进一步包括在形成该基底涂层的步骤之前，将该硅酮水凝胶接触镜片浸入在水中的步骤。15.如权利要求1至13中任一项所述的方法，该方法进一步包括在形成该基底涂层的步骤之前，将该硅酮水凝胶接触镜片浸入在具有通过氧化酸或非氧化酸调节的pH的水中的步骤。16.如权利要求1至15中任一项所述的方法，其中该加热步骤是直接在密封的镜片包装中在通过高压灭菌器于从约115℃至约125℃的温度持续至少约20分钟进行灭菌的过程中进行的，该镜片包装包含包装溶液，该包装溶液包括该水溶性可热交联的亲水性聚合物材料。17.如权利要求1至16中任一项所述的方法，其中该水溶性可热交联的亲水性聚合物材料是聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇、化学改性的聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇、化学改性的聚酰胺胺-表氯醇、或其组合，其中该化学改性的聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇或该化学改性的聚酰胺胺-表氯醇包括(i)按重量计从约20％至约95％的衍生自聚酰胺胺-表氯醇或聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇的第一聚合物链，(ii)按重量计从约5％至约80％的衍生自至少一种亲水性增强剂的亲水性部分或第二聚合物链，该至少一种亲水性增强剂具有选自下组的至少一个反应性官能团，该组由以下各项组成：氨基基团、羧基基团、硫醇基、及其组合，其中这些亲水性部分或第二聚合物链通过各自在该聚酰胺胺-表氯醇或该聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇的一个氮杂环丁烷鎓基团与该亲水性增强剂的一个氨基、羧基或硫醇基...

【专利技术属性】
技术研发人员：钱新明，J·尼尔森，R·C·塔克，S·Y·张，吴大庆，L·W·穆亚，D·帕特尔，Z·穆诺茨，邱永兴，CY·常，R·什雷斯塔，K·K·塔卢，
申请(专利权)人：诺华股份有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH