TDEC的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种TDEC的制备方法，涉及橡胶助剂技术领域，该TDEC的制备方法包括向碲酸钠和DDTC的混合溶液中加入硫酸进行反应，待反应结束后进行固液分离，得到固体TDEC，缓解了现有技术废水排放量大，环境污染严重的技术问题，该方法工艺简单，废水产生量少，可实行全封闭生产集中排放废水、废气，降低环境污染，且产品收率达98％以上，产品纯度99％以上。 1

The preparation method of TDEC

The invention provides a preparation method of TDEC, which relates to the technical field of rubber auxiliaries. The preparation method of the TDEC includes adding sulfuric acid into the mixed solution of sodium tellurate and DDTC, separating the solid and liquid after the end of the reaction and obtaining the solid TDEC, which relieves the technology of large discharge of waste water and serious environmental pollution in the existing technology. The process is simple and the production of waste water is less, which can be fully closed to discharge waste water and waste gas and reduce environmental pollution. The yield of the product is over 98% and the purity of the product is above 99%. One

【技术实现步骤摘要】
TDEC的制备方法
本专利技术涉及橡胶助剂领域，尤其是涉及一种TDEC的制备方法。
技术介绍
橡胶助剂是橡胶加工时，加入胶料且能改善橡胶加工性能，提高橡胶制品质量，降低成本的各种化学品的总称。近90％的橡胶助剂应用于汽车行业，其中70％的橡胶助剂用于轮胎生产。二乙基二硫代氨基甲酸碲(英文为Telluriumdiethyldithiocarbamate，简称TDEC)作为橡胶助剂，主要用在下游密封件行业中。TDEC具有不染色、不污染的优势，可用于连续硫化产品，提高制品的抗张强度和模量，主要用于天然橡胶和合成橡胶的超速硫化促进剂，用于制造内胎、电缆绝缘层、软管等。TDEC作为三元乙丙橡胶、天然橡胶和丁苯橡胶的超硫化促进剂，不仅可提高三元乙丙橡胶的硫化效果,降低能耗,还可以提高制品的发泡均匀性和机械强度。因此，TDEC是三元乙丙橡胶的重要助剂。现有的橡胶硫化促进剂TDEC的合成方法中使用的是浓盐酸,伴随产生大量废气、废水。其中废水中氯化钠含量高达8％以上，对金属设备腐蚀性极大。生产1吨TDEC成品，产生的废水量在15吨以上，废水的COD>20000，废水处理十分困难，且在浓盐酸稀释过程中，挥发出大量氯化氢气体，环境污染严重。有鉴于此，特提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种TDEC的制备方法，以缓解现有TDEC制备过程中产生大量废水和氯化氢气体污染环境的技术问题。为了实现本专利技术的上述目的，特采用以下技术方案：一种TDEC的制备方法，包括向碲酸钠和DDTC的混合溶液中加入硫酸进行反应，待反应结束后进行固液分离，得到固体TDEC。进一步的，将所述硫酸滴加到所述碲酸钠与DDTC的混合溶液中进行反应，滴加时间为3.0～6.0h，反应温度为20～55℃；优选地，硫酸的浓度为20％～40％；优选地，待硫酸滴加结束后，继续反应1.0～3.0h，反应温度为20～45℃；优选地，待硫酸滴加结束后，反应溶液的pH值为6.0～8.5。进一步的，所述碲酸钠的合成方法包括：先向硝酸溶液中加入碲粉，反应结束后得到硝酸碲溶液，然后再向所述硝酸碲溶液中加入氢氧化钠溶液，反应结束后得到所述碲酸钠溶液。进一步的，将所述碲粉分批次加入到所述硝酸溶液中。进一步的，所述碲粉的加入时间为3～6h；优选地，向硝酸溶液中加入碲粉进行反应的反应温度为20～80℃；优选地，待碲粉加入完成后，继续反应2～6h，得到硝酸碲溶液；优选地，向硝酸碲溶液中滴加氢氧化钠溶液进行反应的反应温度为20～45℃，反应时间2～4h，待氢氧化钠滴加完成后，继续反应1～2h；优选地，所述硝酸溶液的质量分数为35～45％；优选地，所述氢氧化钠的质量分数为13～25％。进一步的，碲粉与硝酸的摩尔比为1：3.5～1：8。进一步的，碲粉与氢氧化钠的摩尔比为1：4～1：10。进一步的，所述DDTC的合成方法包括：向二乙胺和氢氧化钠的混合溶液中滴加二硫化碳，经缩合反应得到所述DDTC。进一步的，所述二硫化碳的滴加时间2～5.0h；优选地，缩合反应温度为23～30℃；优选地，待二硫化碳滴加结束后，继续搅拌2～3h进行反应。进一步的，碲粉、二乙胺、氢氧化钠与二硫化碳的摩尔比为1.0:(4.0～7.0):(3.8～7.2)：(4.0～7.4)。与已有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：本专利技术提供的TDEC的制备方法，使用稀硫酸代替浓盐酸，减少反应产生的废水量，即生产每吨TDEC产品产生的废水量由15吨以上降低至6吨以下，废水的COD值由20000以上下降至2200左右。本专利技术使用硫酸根代替氯离子参加反应，杜绝含卤废水排放，有效降低了废水处理难度；同时，本专利技术生产用水可实现三分之一总量水重复再用，减少了废水排放。本专利技术提供的TDEC的制备方法工艺过程简单、易操作，适合大规模生产。利用本专利技术制备的TDCA反应收率由89％提高至98％以上，提高了近10％，且产品初熔点及纯度均达到现有技术水平。具体实施方式下面将结合实施例对本专利技术的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本专利技术，而不应视为限制本专利技术的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。本专利技术一方面提供了一种TDEC的制备方法，包括向碲酸钠和DDTC的混合溶液中加入硫酸进行反应，待反应结束后进行固液分离，得到固体TDEC。本专利技术提供的TDEC的制备方法，使用稀硫酸代替浓盐酸，减少反应产生的废水量，即生产每吨TDEC产品产生的废水量由15吨以上降低至6吨以下，废水的COD值由20000以上下降至2200左右。本专利技术使用硫酸根代替氯离子参加反应，杜绝含卤废水排放，有效降低了废水处理难度；同时，本专利技术生产用水可实现三分之一总量水重复再用，减少了废水排放。二乙基二硫代氨基甲酸钠：英文为Sodiumdiethyldithiocarbamatetrihydrate，英文简称DDTC。本专利技术提供的TDEC的制备方法，使用碲酸钠和DDTC的混合溶液与硫酸进行反应制得TDEC，化学反应式为：DDTC+Na2TeO3+H2SO4→TDEC+H2O+Na2SO4可以理解的是，TDEC作为固体沉淀沉积于溶液底部，经固液分离后，将湿态的TDEC清洗，干燥后得到干燥的TDEC固体。本专利技术使用稀硫酸作为反应原料，反应过程中废气产生量少，且废水中无卤素离子存在，降低废水处理难度。本专利技术提供的TDEC制备方法，使用稀硫酸代替浓盐酸，稀硫酸相比较浓盐酸挥发性低，反应速率稳定，易于生产管控，可实现全封闭式生产集中排放废水、废气，降低环境污染。本专利技术的TDEC的制备方法，由于反应速率稳定，最终TDEC的反应收率由89％提高至98％以上，提高了近10％，且产品的初熔点及纯度均达到现有技术水平。生产过程中物质的挥发性低，易于生产管控。在本专利技术的一些实施方式中，将硫酸滴加到碲酸钠与DDTC的混合溶液中进行反应，滴加时间为3.0～6.0h，反应温度为20～55℃。采用连续滴加的方式，将硫酸加入到碲酸钠与DDTC的混合溶液，该方法反应速率稳定易于管控，其中，硫酸滴加时间典型但非限制性的时长例如可以为3h、3.5h、4h、4.5h、5h、5.5h、6h，反应温度典型但非限制性的温度例如可以为20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃。待硫酸滴加结束后，使化学反应继续进行1～3h，反应时间典型但非限制性的时长为1h、1.5h、2h、2.5h、3h；反应温度典型但非限制性的温度为20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃；待硫酸滴加结束后，反应溶液的pH值典型但非限制性的值为6.0、6.2、6.5、6.8、7、7.2、7.5、7.8、8、8.2、8.5。上述实施方式中，使用的硫酸的浓度为20％～40％。硫酸浓度过低，化学反应速率过慢，工艺时间过长，降低产能；硫酸浓度过高，反应速率过快，反应生成的物料在溶液里，分散性差，易结粒，产品熔点、纯度降低。其中，硫酸的浓度典型但非限制性的浓度为20％、23％、25％、28％、30％、32％、35％、38％、40％。在本专利技术的一些实施方式中，碲酸钠的合成方法包括：先向硝酸溶液中加入碲粉，反应结本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种TDEC的制备方法，其特征在于,向碲酸钠和DDTC的混合溶液中加入硫酸进行反

【技术特征摘要】
1.一种TDEC的制备方法，其特征在于,向碲酸钠和DDTC的混合溶液中加入硫酸进行反应，待反应结束后进行固液分离，得到固体TDEC。2.根据权利要求1所述的TDEC的制备方法，其特征在于，将所述硫酸滴加到所述碲酸钠与DDTC的混合溶液中进行反应，滴加时间为3.0～6.0h，反应温度为20～55℃；优选地，硫酸的浓度为20％～40％；优选地，待硫酸滴加结束后，继续反应1.0～3.0h，反应温度为20～45℃；优选地，待硫酸滴加结束后，反应溶液的pH值为6.0～8.5。3.根据权利要求1或2所述的TDEC的制备方法，其特征在于，所述碲酸钠的合成方法包括：先向硝酸溶液中加入碲粉，反应结束后得到硝酸碲溶液，然后再向所述硝酸碲溶液中加入氢氧化钠溶液，反应结束后得到所述碲酸钠溶液。4.根据权利要求3所述的TDEC的制备方法，其特征在于，将所述碲粉分批次加入到所述硝酸溶液中。5.根据权利要求4所述的TDEC的制备方法，其特征在于，所述碲粉的加入时间为3～6h；优选地，向硝酸溶液中加入碲粉进行反应的反应温度为20～80℃；优选地，待碲粉加入完成后，继续反应...

【专利技术属性】
技术研发人员：史宗浩，倪京华，张兆海，王志强，宋风朝，李宏喜，王飞，郭同新，
申请(专利权)人：蔚林新材料科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：河南,41