代森锰铜化合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种代森锰铜化合物及其制备方法与应用，所述代森锰铜化合物，式(I)所示。本发明专利技术的代森锰锌杀菌剂能有效的在一位置控制细菌和真菌的滋长，适用于预防和控制植物病原真菌和细菌，且不易诱发病原菌产生抗药性，不对农作物产生药害，在农业抗菌剂领域前景广阔。

Metiram manganese compound and preparation method and application thereof

The invention discloses a mancozeb manganin compound and preparation method and application thereof, wherein the metiram type manganin compound (I) shown in. Carmazine of the invention can effectively control a position in the growth of bacteria and fungi, bacteria and fungi for the prevention and control of plant pathogens, and not easy to induce pathogen resistance, no phytotoxicity in agricultural crops, antibacterial agent prospects.

【技术实现步骤摘要】
代森锰铜化合物及其制备方法与应用
本专利技术涉及农药制备领域，具体地讲，涉及代森锰铜化合物及其制备方法与应用。
技术介绍
含有铜离子的杀菌剂为重要的杀菌之一。当前农业上使用的铜素杀菌制剂包括无机铜制剂和有机铜制剂两类，无机制剂包括氢氧化铜、碱式硫酸铜、氧化亚铜等，有机制剂包括松脂酸铜、脂肪酸铜、洛氨酮、噻菌酮等。尤其是有机铜杀菌剂具有良好的粘着性、不易产生抗药性等优点，取得了飞速的发展。铜素杀菌剂是一类广谱杀菌剂，既能防治真菌病害，又能防治细菌病害。不仅起到保护作用，又有一定的治疗和铲除作用。铜素杀菌剂释放的铜离子在10mg/L的浓度下即可杀死致病菌，然而在高于30mg/L会对敏感植物产生药害，所以开发具有适当离解常数的有机铜杀菌剂是研发工作者孜孜以求的目标。代森锰是一种有机硫农用杀菌剂，化学名为乙撑双硫代氨基甲酸锰，主要用于防治果树和蔬菜病害。代森锰与锌离子络合得到的代森锰锌是目前应用广泛、深受广大农民欢迎的保护性杀菌剂，具有高效、低毒、广谱、抗性发展缓慢等特点，其销售额多年来始终保持着杀菌剂市场前三名的位置。然而，代森锰锌需在全络合状态下才能释放出适量的锰离子和锌离子，非全络合态的产品因还有大量未络合的锰和锌离子，在杀菌过程中会释放过量而对农作物造成伤害。
技术实现思路
为了解决现有技术存在的不足，本专利技术的目的在于提供一种代森锰铜化合物及其制备方法与应用，通过特殊生产工艺将代森锰与铜离子络合，使该络合物中的铜离子和锰离子具有适合的离解常数，表现出优良的杀菌效能，具有开发成有机铜杀菌剂的潜力。为实现上述目的，本专利技术提供一种代森锰铜化合物，其结构式如式(I)所示，进一步地，所述代森锰铜化合物中x：y的比值范围为1:0.01到1:1之间。优选地，所述代森锰铜化合物中x：y的比值范围为1:0.05到1:0.5之间。更优选地，所述代森锰铜化合物中x：y的比值范围为1:0.09到1:0.11之间。为实现上述目的，本专利技术还提供一种代森锰铜化合物的制备方法，包括以下步骤：(1)代森锰的合成在反应釜中依次加入水、乙二胺、氨水，再缓慢加入二硫化碳，搅拌反应得到代森铵溶液，然后加入硫酸锰水溶液，进行反应，经抽滤得到代森锰湿品；(2)代森锰铜化合物的制备将代森锰湿品悬浮于水中，向反应釜中加入铜盐，搅拌过程中铜离子与代森锰进行络合反应，经过滤得到代森锰铜湿品，再经真空干燥得到代森锰铜。进一步地，所述铜盐为氯化铜、硫酸铜。此外，本专利技术还提供一种代森锰铜化合物的应用，用于预防和控制真菌和细菌。进一步地，用于预防和控制谷类、水果类、蔬菜、经济作物上的真菌和细菌。更进一步地，向真菌或细菌所在位置直接施用代森锰铜化合物或含有代森锰铜化合物的杀菌剂。所述的代森锰铜化合物或含有代森锰铜化合物的杀菌剂具有良好的杀真菌性能，且可被用于预防和控制植物病原真菌，如卵菌纲、壶菌纲、担子菌纲、半菌纲、接和菌纲、子囊菌纲。所述的代森锰铜化合物或含有代森锰铜化合物的杀菌剂具有良好的杀细菌性能，且可被用于预防和控制植物病原细菌，如根瘤菌科、肠杆菌科、棒杆菌科以及链霉菌科。具体地，导致真菌病害的病原体还包括：由叶斑病和叶萎缩病病害病原体引起的病害，其中病原体如链格孢属种(Alternaria)；引起茎和根病害的病原体如镰孢属菌种(Fusarium)；引起果实腐烂的病原体，如病原体青霉属菌种(Penicillium)；引起黑粉菌病的病害病原体，如黑粉菌种属(Ustilago)；由白粉病病原体引起的病害，病原体如布氏白粉菌属菌种(Blumeria)；引起锈病的病原体如胶锈菌属菌种(Gymnosporangium)；引起叶、果实、花畸形的病原体，如外囊菌属菌菌种(Taphrina)；引起木本植物的退化病害的病原体，如Esca菌种；引起种子和花病害的病原体如葡萄孢属菌种(botrytis)。本专利技术的代森锰铜化合物可以其本身施用，并可以以其制剂形式或其制备的使用形式施用。通过常规方式对其进行施用，例如喷雾、弥雾、撒播、喷粉、浇灌，以及以粉、干拌粉、潮湿拌种、湿拌种、浆液拌种剂形式处理干燥种子或通过形成薄壳来施用。本专利技术的化合物结构简单，易于合成，生产成本低，实际应用前景广泛。对多种农作物病原菌具有广谱抗菌活性，对大部分病原真菌和细菌具有明显的抑制作用，抑菌效果良好。本专利技术化合物为保护性杀菌剂，不易产生药害，在农业杀菌剂领域应用前景广泛。具体实施方式为了更好的解释本专利技术，下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明。下列实施例中所述的材料和试剂，如无特殊说明均可从商业途径获得，实施例中的“％”代表质量百分数。实施例1代森锰铜的合成a)向1000ml三颈瓶中依次加入水(5.55mol，100ml)、氨水(25％，150ml)和乙二胺(0.75mol，50ml)，常温下搅拌，慢慢滴入二硫化碳(1.65mol，100ml)，30min滴毕，加温至50℃继续搅拌3小时，降至室温后加入200ml硫酸锰(0.80mol，120g)水溶液，升温至40℃搅拌2小时，反应完全后，降至室温，抽滤得代森锰湿品；b)将上步所得代森锰湿品悬浮于500ml水中，加入5％氯化铜水溶液(w/w,100ml)加热至50℃，搅拌3小时后，冷却至室温，过滤，得湿品，后经真空干燥得黄绿色粉末178g，即为代森锰铜化合物(分子式中x：y的比值为1:0.098)，总产率87.8％，火焰原子吸收光谱法测得铜含量为3.02％(w/w)，锰含量为26.63％(w/w)。实施例2代森锰铜的合成。a)向1000ml三颈瓶中依次加入水(5.55mol，100ml)、氨水(25％，150ml)和乙二胺(0.75mol，50ml)，常温下搅拌，慢慢滴入二硫化碳(1.65mol，100ml)，30min滴毕，加温至50℃继续搅拌3小时，降至室温后加入200ml硫酸锰(0.80mol，120g)水溶液，升温至40℃搅拌2小时，反应完全后，降至室温，抽滤得代森锰湿品；b)将上步所得代森锰湿品悬浮于500ml水中，加入5％硫酸铜水溶液(w/w,120ml)加热至50℃，搅拌3小时后，冷却至室温，过滤，得湿品，后经真空干燥得黄绿色粉末189g，即为代森锰铜化合物(分子式中x：y的比值为1:0.102)，总产率93.1％。实施例3代森锰铜的合成a)向1000ml三颈瓶中依次加入水(5.55mol，100ml)、氨水(25％，150ml)和乙二胺(0.75mol，50ml)，常温下搅拌，慢慢滴入二硫化碳(1.65mol，100ml)，30min滴毕，加温至50℃继续搅拌3小时，降至室温后加入200ml硫酸锰(0.80mol，120g)水溶液，升温至40℃搅拌2小时，反应完全后，降至室温，抽滤得代森锰湿品；b)将上步所得代森锰湿品悬浮于500ml水中，加入5％氯化铜水溶液(w/w,15ml)加热至50℃，搅拌3小时后，冷却至室温，过滤，得湿品，后经真空干燥得黄绿色粉末176g，即为代森锰铜化合物(分子式中x：y的比值为1:0.01)，总产率88.7％。实施例4代森锰铜合成a)向1000ml三颈瓶中依次加入水(5.55mol，100ml)、氨水(25％，150ml)和乙二胺(0.75mol，50ml)，常温下搅拌，慢慢滴入二硫化碳(1.65mo本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种代森锰铜化合物，其特征在于，所述代森锰铜化合物的结构式如式(I)所示，

【技术特征摘要】
1.一种代森锰铜化合物，其特征在于，所述代森锰铜化合物的结构式如式(I)所示，。2.根据权利要求1所述的代森锰铜化合物，其特征在于，所述代森锰铜化合物中x：y的比值范围为1:0.01到1：1之间。3.根据权利要求1所述的代森锰铜化合物，其特征在于，所述代森锰铜化合物中x：y的比值范围为1:0.05到1：0.5之间。4.根据权利要求1所述的代森锰铜化合物，其特征在于，所述代森锰铜化合物中x：y的比值范围为1：0.09到1:0.11之间。5.一种代森锰铜化合物的制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)代森锰的合成在反应釜中依次加入水、乙二胺、氨水，再缓慢加入二硫化碳，搅拌反应得到代森铵溶液，然后加入硫酸锰水溶液，进行...

【专利技术属性】
技术研发人员：李林虎，孙敬权，冯小冬，葛凤敏，
申请(专利权)人：利民化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32