由十字花科植物制备异硫氰酸酯类的方法技术

本发明专利技术公开了一种由十字花科植物制备异硫氰酸酯类的方法，其中，以日本山＊菜、西洋山＊菜、水芹等天然十字花科植物作为原料，在－３℃～５０℃下发生充分地酶反应，以高比率稳定地制备充分量的异硫氰酸酯类，特别是由这些天然十字花科植物以高比率稳定地制备不含辣味成分的充分量的异硫氰酸酯类。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及以日本山萮菜(本山萮菜)、西洋山萮菜、水芹等天然十字花科植物为原料引起充分的酶反应而以高比率稳定地制备充分量的异硫氰酸酯类的方法，特别是涉及由天然十字花科植物以高比率稳定地制备不含辣味成分的充分量的异硫氰酸酯类的方法。本专利技术中将含有辣味成分异硫氰酸烯丙酯的异硫氰酸酯类称为“异硫氰酸酯类(A)”，另外将不含辣味成分异硫氰酸烯丙酯的异硫氰酸酯类称为“异硫氰酸酯类(B)”。本专利技术的异硫氰酸酯类(B)可以直接或者进行加工处理后用作保健食品、饮料、作为一般性食品的果汁、快餐、调味品、调味油等含有除去了难以大量摄取且刺激性强的辣味成分的异硫氰酸酯类(B)的加工食品。其中，“除去了辣味成分”是指除去辣味成分达到食用的人几乎或者完全感觉不到辣味的程度的状态，没有必要“完全除去”。“不含辣味成分”与上述同样，没有必要“完全不含”，只要是食用的人几乎或完全感觉不到辣味的程度，即使含有也没有关系。但是，以上述6-甲基亚硫酰基己基异硫氰酸酯为首的异硫氰酸酯类在山萮菜中作为硫代葡萄糖苷(グルコシノレ-ト)存在，为了对其进行有效利用，必须通过将山萮菜擦碎等进行细胞破坏引起硫代葡萄糖苷的分解反应。但是通过将山萮菜擦碎会大量产生刺激性强的辣味成分异硫氰酸烯丙酯，因而不能大量摄取有效成分6-甲基亚硫酰基己基异硫氰酸酯，因此难以摄取达到能够期待获得其功能性的程度。另外，已知水芹等十字花科植物也如上所述富含异硫氰酸酯类。但是，6-甲基亚硫酰基己基异硫氰酸酯等异硫氰酸酯类与水或乙醇等的反应性高，而且不耐热、氧等，因此在加热烹调时，6-甲基亚硫酰基己基异硫氰酸酯几乎完全消失，难以稳定且大量地供给。为了实现上述目的，按照本专利技术的制备方法，特征在于，使粉碎的十字花科植物，特别是水芹在-3℃～50℃的温度下保持发生酶反应所需的充分时间，具体而言保持3分钟～72小时，进行充分的酶反应，得到充分量的异硫氰酸酯类，特别是不含辣味成分的充分量的异硫氰酸酯类(B)。而且，为了实现上述目的，按照本专利技术的制备方法，特征在于，使粉碎的日本山萮菜和/或西洋山萮菜构成的十字花科植物在-3℃～50℃的温度下保持发生酶反应所需的充分时间，具体而言保持3分钟～72小时，进行充分的酶反应，生成含有辣味成分即挥发性异硫氰酸烯丙酯的异硫氰酸酯类(A)，接着对该异硫氰酸酯类(A)进行通气、干燥、蒸馏、提取或其中数种组合的工序，由上述异硫氰酸酯类(A)除去挥发性异硫氰酸烯丙酯，从而得到不含辣味成分的异硫氰酸酯类(B)。以下，具体说明本专利技术。本专利技术在于，以天然十字花科植物为原料，通过充分的酶反应以高比率稳定地制备充分量的异硫氰酸酯类。天然十字花科植物中有通过酶反应生成辣味成分即挥发性异硫氰酸烯丙酯的植物，以及不生成或生成较少该辣味成分的植物。作为不生成或生成较少异硫氰酸烯丙酯的十字花科植物的代表，例如水芹，另外作为生成异硫氰酸烯丙酯的十字花科植物的代表，例如日本山萮菜、西洋山萮菜等。以不生成或较少生成异硫氰酸烯丙酯的十字花科植物为原料时，作为十字花科植物使用水芹，也可以使用其他十字花科植物作为原料。作为这种十字花科植物，代表性的为水芹，其他十字花科植物例如卷心菜(cabbage)、花茎甘蓝(broccoli)、卷心菜芽、花椰菜(cauliflower)等。这些植物可以单独使用一种，或者2种以上组合使用。这些十字花科植物通过冷冻粉碎、趁新鲜擦碎等手段粉碎，使该粉碎物在-3℃～50℃，优选5℃～25℃的温度下，保持发生酶反应所需的充分时间，特别是3分钟～72小时，优选10分钟～10小时，进行充分的酶反应，生成充分量的异硫氰酸酯类。该酶反应优选在密封容器中进行。该异硫氰酸酯类不含辣味成分即挥发性的异硫氰酸烯丙酯，具体为下述异硫氰酸酯类(B)，即ω-甲基亚硫酰基烷基异硫氰酸酯、ω-甲硫基烷基异硫氰酸酯(烷基的碳原子数均为5～8)等。以生成异硫氰酸烯丙酯的原料即日本山萮菜和/或西洋山萮菜(也包括这些植物的根茎、茎、根、叶等)作为原料时，将作为原料的日本山萮菜和/或西洋山萮菜(以下简称为“山萮菜”)通过冷冻粉碎、趁新鲜擦碎等手段粉碎，使该山萮菜粉碎物在-3℃～50℃，优选5℃～25℃的温度下，保持发生酶反应所需的充分时间，特别是3分钟～72小时，优选10分钟～10小时，进行充分的酶反应，生成异硫氰酸酯类(A)。该酶反应在密封容器中进行，山萮菜在容器中所占的体积比为10％以上时，由于自身生成的异硫氰酸烯丙酯的杀菌效果，粉碎物自身的菌数减少，因此在食品的卫生方面优选。另外，进行该酶反应时，作为反应助剂也可以使用调节至pH2～10的水溶液。另外，ω-甲基亚硫酰基烷基异硫氰酸酯等的发生速度比异硫氰酸烯丙酯慢，如果不经过异硫氰酸烯丙酯达到最大量的1.5倍以上的保温时间，优选1.5倍～2.5倍的时间，则不能达到最大量，因此发生上述酶反应所需的充分时间如上所述为3分钟～72小时。得到的异硫氰酸酯类(A)中除以6-甲基亚硫酰基己基异硫氰酸酯为首的异硫氰酸酯类，同时也含有刺激性强的辣味成分异硫氰酸烯丙酯。由于该异硫氰酸烯丙酯具有高挥发性，因此酶反应结束后，通过使容器中的空气流通或用真空泵抽吸等工序，或者通过干燥、蒸馏、萃取等工序，甚至是其中数种组合的工序，减少或除去挥发性强的异硫氰酸烯丙酯，以高比率稳定地生成不含异硫氰酸烯丙酯的异硫氰酸酯类(B)。作为上述通气的方法，可以采用酶反应结束后使容器中的空气流通，或用真空泵抽吸等方法，作为干燥方法可以采用加热干燥、减压干燥等，作为蒸馏方法可以采用常压蒸馏、减压蒸馏、水蒸气蒸馏等，另外作为萃取方法，可以采用用戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷等溶剂中的一种或多种进行萃取的方法，通过这些方法能够由异硫氰酸酯类(A)除去辣味成分异硫氰酸烯丙酯。另外，作为上述溶剂使用水、乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙醚、二氯乙烷、二氯甲烷等的一种或多种，萃取上述异硫氰酸酯类(A)，接着对得到的萃取液采用蒸馏或色谱法，也能够从异硫氰酸酯类(A)中除去辣味成分异硫氰酸烯丙酯。上述色谱法包括硅胶柱色谱法、反相色谱法、液滴反流色谱法、高效液相色谱法等。而且，也采用利用水、乙醇、丙酮等亲水性溶剂萃取上述含有异硫氰酸烯丙酯的异硫氰酸酯类(A)后，进行蒸馏，对于得到的萃取液接着用乙酸乙酯、乙醚、二氯甲烷、二氯乙烷等疏水性溶剂萃取的二步萃取工序。采用这种二步提取，能够防止用疏水性溶剂萃取时发生乳化，从而提高不含辣味成分的异硫氰酸酯类(B)的收率和纯度。作为不含生成的异硫氰酸烯丙酯的异硫氰酸酯类(B)，具体例如ω-甲基亚硫酰基烷基异硫氰酸酯(烷基的碳原子数5～8)、ω-甲硫基烷基异硫氰酸酯(烷基的碳原子数5～8)等。作为ω-甲基亚硫酰基烷基异硫氰酸酯(烷基的碳原子数5～8)，为5-甲基亚硫酰基戊基异硫氰酸酯、6-甲基亚硫酰基己基异硫氰酸酯、7-甲基亚硫酰基庚基异硫氰酸酯和8-甲基亚硫酰基辛基异硫氰酸酯。这些物质可以单独生成一种，或者2种以上一起生成。其中特别有效的异硫氰酸酯为6-甲基亚硫酰基己基异硫氰酸酯。作为ω-甲硫基烷基异硫氰酸酯(碳原子数5～8)，为5-甲硫基戊基异硫氰酸酯、6-甲硫基己基异硫氰酸酯、7-甲硫基庚基异硫氰酸酯和8-甲硫基辛基异硫氰酸酯。这些物质也可以单独生成一种本文档来自技高网...

【技术保护点】
由十字花科植物制备异硫氰酸酯类的方法，其特征在于，使粉碎的日本山＊菜和／或西洋山＊菜构成的十字花科植物在－３℃～５０℃的温度下保持发生酶反应所需的充分时间，生成含有辣味成分异硫氰酸烯丙酯的异硫氰酸酯类，接着对所述异硫氰酸酯类进行干燥、蒸馏、提取或其中数种组合的工序，由上述异硫氰酸酯类除去异硫氰酸烯丙酯，得到不含辣味成分的异硫氰酸酯类。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：村田充良，奥西勲，鹈饲优慈，小林伯生，
申请(专利权)人：金印株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]