聚合性组合物、透明树脂、光学材料、塑料透镜以及透明树脂的制造方法技术

本发明专利技术提供一种能够抑制得到的透明树脂的白浊、光学变形和条纹的产生的聚合性组合物、由该聚合性组合物得到的透明树脂、包含该透明树脂的光学材料、包含该光学材料的塑料透镜以及上述透明树脂的制造方法。本发明专利技术的聚合性组合物是包含具有3个以上巯基的多硫醇化合物和具有1个以上芳香环的多异(硫)氰酸酯化合物的聚合性组合物，多硫醇化合物的硫醇当量的测定值相对于硫醇当量的理论值的硫醇当量比为0.975以上且小于1.000。

Polymerizable composition, transparent resin, optical material, plastic lens, and process for producing transparent resin

The invention provides a whitish, optical distortion and stripes of a transparent resin can inhibit the production of polymerizable composition, transparent resin composition, obtained by the polymerization of the resin containing transparent optical materials, including plastic lens of the optical material and the transparent resin manufacturing method. Polymerizable composition of the present invention is containing polythiol compound more than 3 sulfhydryl groups and has more than 1 aromatic rings multihetero (thio) polymerizable composition of cyanate ester compounds, thiol equivalent polythiol compound for the determination of sulfur alcohol value with respect to the theoretical values of the equivalent thiol equivalent ratio is less than 0.975 and less than 1.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合性组合物、透明树脂、光学材料、塑料透镜以及透明树脂的制造方法
本专利技术涉及包含多硫醇化合物和多异氰酸酯化合物的聚合性组合物、由该聚合性组合物得到的透明树脂、包含该透明树脂的光学材料、包含该光学材料的塑料透镜以及上述透明树脂的制造方法。
技术介绍
已知通过使多异氰酸酯化合物与多硫醇化合物反应而得到具有高折射率的塑料透镜。例如，专利文献1中公开了如下的方法，即，对将脂肪族多异氰酸酯化合物与季戊四醇四-(巯基乙酸酯)和三羟甲基丙烷三-(巯基乙酸酯)等脂肪族多硫醇化合物混合而得到的组合物进行加热，制造具有高折射率的聚氨酯系塑料透镜。专利文献2中公开了如下的方法，即，为了提高树脂的交联度，与具有2官能的硫醇基的多硫醇化合物一起使用季戊四醇四(巯基乙酸酯)和季戊四醇四(巯基丙酸酯)等4官能的多硫醇化合物。此外，作为塑料透镜的原料的多硫醇化合物，广泛地使用了巯基丙酸或巯基乙酸和多元醇的酯化合物。对于该酯化合物的原料，在几个文献中公开了该原料的品质及该原料中所包含的杂质与得到的透镜的品质之间的相关关系。例如，在专利文献3～6中，公开了当作为季戊四醇巯基羧酸酯的原料的季戊四醇和巯基羧酸中所包含的杂质增多时，会发生以下的问题。当杂质增多时，将季戊四醇巯基羧酸酯和多异(硫)氰酸酯化合物混合而得到的聚合性组合物的粘度升高，聚合性组合物的处理有可能变得困难。此外，当杂质增多时，有可能发生透镜的色调变差、在透镜中产生白浊等问题。因此，在专利文献3中记载的塑料透镜的制造方法中，通过使季戊四醇中的双季戊四醇的含量成为5.0质量％以下，从而抑制了得到的透镜的白浊。此外，专利文献4中记载的塑料透镜的制造方法中，通过使季戊四醇中的钠和钙的含量的合计成为1.0质量％以下以及使双季戊四醇的含量成为5.0质量％以下，从而抑制了得到的透镜的白浊。进而，在专利文献5中记载的塑料透镜的制造方法中，通过使巯基羧酸中的二分子间缩合硫酯的含量成为规定值以下，从而抑制了得到的透镜的白浊。此外，在专利文献6中记载的塑料透镜的制造方法中，通过使季戊四醇中的碱金属和碱土金属的含量的合计成为1.0质量％以下，从而抑制了得到的透镜的白浊。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭60-199016号公报；专利文献2：日本特开昭63-46213号公报；专利文献3：日本特开平10-120646号公报；专利文献4：日本特开2005-336104号公报；专利文献5：国际公开第2007/122810号小册子；专利文献6：国际公开第2007/052329号小册子。
技术实现思路
专利技术要解决的课题然而，在专利文献1和2所记载的方法中，由于多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物的聚合速度大，因此反应热升高。因此，通过聚合热的热控制来防止得到的塑料透镜的光学变形和条纹的产生变得困难。因此，在专利文献1和2所记载的方法中，有时塑料透镜的光学变形变大，难以得到实用的透镜。进而，在专利文献1和2所记载的方法中，由于将多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物混合而得到的组合物的粘度随着时间的经过而显著地上升，因此有时将该组合物注入铸模中变得困难。此外，在通过使多异氰酸酯化合物与多硫醇化合物反应而得到的塑料透镜中，通过使包含具有3个以上巯基的多硫醇化合物和具有1个以上芳香环的多异(硫)氰酸酯化合物的聚合性组合物聚合而得到的塑料透镜作为具有高折射率和低色散的塑料透镜受到期待。但是，在专利文献3～6所记载的方法中，未能抑制通过使包含具有3个以上巯基的多硫醇化合物和具有1个以上芳香环的多异(硫)氰酸酯化合物的聚合性组合物聚合而得到的塑料透镜的白浊、光学变形及条纹的产生。因此，本专利技术的一实施例的目的在于提供能够抑制得到的透明树脂的白浊、光学变形及条纹的产生的聚合性组合物、由该聚合性组合物得到的透明树脂、包含该透明树脂的光学材料、包含该光学材料的塑料透镜以及上述透明树脂的制造方法。用于解决课题的手段本专利技术人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果获知，在通过使包含具有3个以上巯基的多硫醇化合物和具有1个以上芳香环的多异(硫)氰酸酯化合物的聚合性组合物聚合而得到的透明树脂中，白浊、光学变形及条纹产生的原因在于具有3个以上巯基的多硫醇化合物。进一步继续深入研究的结果，令人惊奇地发现：如果使用用硫醇当量的测定值除以硫醇当量的理论值所得的值为规定范围内的具有3个以上巯基的多硫醇化合物，则能够解决上述课题。即，本专利技术如以下所述。[1]一种聚合性组合物，包含具有3个以上巯基的多硫醇化合物和具有1个以上芳香环的多异(硫)氰酸酯化合物，多硫醇化合物的硫醇当量的测定值相对于硫醇当量的理论值的硫醇当量比为0.975以上且小于1.000。[2]一种透明树脂，是使上述[1]所述的聚合性组合物聚合而得到的。[3]一种光学材料，包含上述[1]或[2]所述的透明树脂。[4]一种塑料透镜，包含上述[3]所述的光学材料。[5]一种透明树脂的制造方法，包含对上述[1]所述的聚合性组合物进行铸塑聚合的工序。专利技术效果根据本专利技术的一实施例，能够提供能够抑制得到的透明树脂的白浊、光学变形及条纹的产生的聚合性组合物、由该聚合性组合物得到的透明树脂、包含该透明树脂的光学材料、包含该光学材料的塑料透镜以及上述透明树脂的制造方法。具体实施方式[聚合性组合物]本专利技术为包含具有3个以上巯基的多硫醇化合物和具有1个以上芳香环的多异(硫)氰酸酯化合物的聚合性组合物，多硫醇化合物的硫醇当量的测定值相对于硫醇当量的理论值的硫醇当量比为0.975以上且小于1.000。以下，对本专利技术的聚合性组合物进行详细地说明。(具有3个以上巯基的多硫醇化合物)本专利技术的聚合性组合物中所使用的具有3个以上巯基的多硫醇化合物只要是可使用于透明树脂的制作的多硫醇化合物，则没有特别限定。对于可使用于本专利技术的聚合性组合物的具有3个以上巯基的多硫醇化合物，可举出例如：季戊四醇、甘油和三羟甲基丙烷等多元醇化合物与巯基乙酸、巯基丙酸、硫代乳酸和硫代水杨酸等酸的酯化合物、1,2,3-丙三硫醇、1,2,3-三巯基苯、1,2,4-三巯基苯、1,3,5-三巯基苯、1,2,3-三(巯基甲基)苯、1,2,4-三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,2,3-三(2-巯基乙基)苯、1,2,4-三(2-巯基乙基)苯、1,3,5-三(2-巯基乙基)苯、1,2,3-三(2-巯基乙烯氧基)苯、1,2,4-三(2-巯基乙烯氧基)苯、1,3,5-三(2-巯基乙烯氧基)苯、1,2,3,4-四巯基苯、1,2,3,5-四巯基苯、1,2,4,5-四巯基苯、1,2,3,4-四(巯基甲基)苯、1,2,3,5-四(巯基甲基)苯、1,2,4,5-四(巯基甲基)苯、1,2,3,4-四(2-巯基乙基)苯、1,2,3,5-四(2-巯基乙基)苯、1,2,4,5-四(2-巯基乙基)苯、1,2,3,4-四(2-巯基乙烯氧基)苯、1,2,3,5-四(2-巯基乙烯氧基)苯、1,2,4,5-四(2-巯基乙烯氧基)苯、1,2,3-三(2-巯基乙硫基)苯、1,2,4-三(2-巯基乙硫基)苯、1,3,5-三(2-巯基乙硫基)苯、1,2,3,4-四(2-巯基乙硫基)苯、1,2,3,5-四(2-巯基乙硫基)苯、1,2,4,5-四(2-巯基乙硫基)苯、1,2,3-三(2-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合性组合物，包含具有3个以上巯基的多硫醇化合物和具有1个以上芳香环的多异(硫)氰酸酯化合物，所述多硫醇化合物的硫醇当量的测定值相对于硫醇当量的理论值的硫醇当量比为0.975以上且小于1.000。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.30 JP 2014-2024151.一种聚合性组合物，包含具有3个以上巯基的多硫醇化合物和具有1个以上芳香环的多异(硫)氰酸酯化合物，所述多硫醇化合物的硫醇当量的测定值相对于硫醇当量的理论值的硫醇当量比为0.975以上且小于1.000。2.根据权利要求1所述的聚合性组合物，其中，所述多硫醇化合物为多元醇化合物与选自巯基乙酸、巯基丙酸、硫代乳酸及硫代水杨酸中的至少1种的酯化合物。3.根据权利要求2所述的聚合性组合物，其中，所述多元醇化合物为选自季戊四醇、甘油和三羟甲基丙烷中的至少1种。4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚合性组合...

【专利技术属性】
技术研发人员：饭岛孝幸，上坂昌久，
申请(专利权)人：豪雅镜片泰国有限公司，
类型：发明
国别省市：泰国,TH