本发明专利技术涉及一种由2‑甲基‑4‑氨基‑5‑(甲酰氨甲基)嘧啶水解制备2‑甲基‑4‑氨基‑5‑(氨基甲基)嘧啶的方法，即2‑甲基‑4‑氨基‑5‑(甲酰氨甲基)嘧啶与苛性碱水溶液反应后，产品2‑甲基‑4‑氨基‑5‑(氨基甲基)嘧啶被有机溶剂萃取到有机相；有机相与水相分离后，有机相冷却得到产品，水相用甲酸中和后分离提纯制备副产品甲酸钠。该法具有产品2‑甲基‑4‑氨基‑5‑(氨基甲基)嘧啶与副产品甲酸钠分离效果好，收率高，副产甲酸钠也可提纯为产品，废水处理难度降低，且容易实现工业化生产的特点。
【技术实现步骤摘要】
一种2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶水解工艺
本专利技术涉及一种维生素B1中间体的制备方法，具体说是一种由2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶水解制备2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶的方法。
技术介绍
2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶水解生成2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶是制备维生素B1的重要步骤，其反应如下：目前工业化采用的主要工艺是2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶在氢氧化钠水溶液中水解。由于产品2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶在水中有一定的溶解度，很难分离出来，所以水解后，不经过分离直接用于下一步反应，该步的副产品甲酸钠，过量的氢氧化钠及水被带到下一步中作为废水处理，这样不仅对下一步反应、分离工艺有影响，而且废水的处理量很大。随着社会对环保要求的提高，该工艺的问题也越来越大，相关企业也探索了在2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶在氢氧化钠水溶液中水解后，通过降温析出生成的产品2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶，但由于2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶在水中有一定的溶解度，常温下溶解度高达22.0g，在母液中残留比较多，副产物甲酸钠也没法分离提纯出来，废水处理难度还是比较大。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述已有的由2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶水解制备2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)的工艺的不足，提供了一种产品2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶与副产品甲酸钠分离效果好，2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶收率高，同时副产甲酸钠也可提纯为产品，三废少，且容易实现工业化生产的工艺方法。本专利技术目的的实现，主要是选用合适的溶剂，将2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶水解生成的2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶萃取到有机溶剂中，进而使产品与副产品甲酸钠实现有效分离，具体工艺的步骤包括：(1)2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶与苛性碱的水溶液反应后，产品2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶被萃取到有机相中；(2)有机相与水相分离；(3)有机相冷却析出得到产品2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶；(4)水相用甲酸中和后，提纯制备甲酸钠固体产品。分离得到的水相可进一步用有机溶剂萃取，萃取后有机相可合并处理。析出产品后的有机溶剂可以循环套用；分离提纯甲酸钠后的水相可循环套用在步骤(1)。所述步骤(1)中的有机溶剂是苯、甲苯、二甲苯中的一种或多种的混合溶剂。所述步骤(1)中所用的苛性碱为氢氧化钠，氢氧化钾中的一种。所述步骤(1)中反应温度为80～130℃，2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶与苛性碱的摩尔比为1.0:1.0～1.0:1.4。所述步骤(3)中有机相冷却析出产品2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶冷却到的温度为25～0℃优选的，在上述工艺步骤中，所述步骤(1)中所选用的有机溶剂为甲苯。优选的，在上述工艺步骤中，所述步骤(1)中反应温度为110～120℃，2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶与苛性碱的摩尔比为1.0:1.1～1.0:1.2。有益效果：本专利技术的方法适用于由2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶水解制备纯度高的2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶，产品收率高，同时副产甲酸钠也可提纯为产品，三废少，且容易实现工业化生产的工艺方法。具体实施方式以下结合具体实施例对本申请进行示例性说明和进一步理解，但实施例仅作为例子给出，不视为本专利技术的全部技术方案，不是对本专利技术总的技术方案的限定。凡具有相同或相似技术特征简单改变或替换，均属本专利技术保护范围。实施例1分别取质量为16.90g的2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶和4.50g氢氧化钠固体加入烧瓶中，再分别取20mL蒸馏水和80mL的甲苯加入烧瓶中。开启搅拌，升温至110℃，回流反应2h。反应后趁热将水相和甲苯相分离；分离出的水相再用20mL甲苯，在80℃下萃取0.5h，分离出甲苯相。合并甲苯相，冷却至0℃左右有晶体析出；固液分离后，分离得到的固体于110℃下干燥4h，得淡黄色固体13.54g。经HPLC检测2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶的含量为98.10％，2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶的收率达到96.37％。母液甲苯可循环套用。分离出的水相溶液，加入甲酸中和到pH值为9.25，然后加入30mL甲苯，采用共沸脱水的方法脱水，有固体析出，抽滤、干燥得到副产物甲酸钠固体7.65g。脱除出的水回收可作为水解反应用水，脱水剂甲苯可循环套用。实施例2分别取质量为16.90g的2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶和4.50g氢氧化钠固体加入烧瓶中，再分别取20mL蒸馏水和80mL的二甲苯加入烧瓶中，开启搅拌，升温至110℃，回流反应2h。反应后趁热将水相和二甲苯相分离；分离出的水相继续加20mL二甲苯，在80℃下萃取1h，分离出二甲苯相。合并二甲苯相，冷却至0℃左右有晶体析出；固液分离后，分离得到的固体于110℃下干燥4h，得淡黄色固体13.59g。经HPLC检测2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶的含量为98.50％，2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶的收率达到96.72％。母液甲苯可循环套用。分离出的水相溶液，加入甲酸中和到pH值为9.25，然后加入30mL二甲苯，采用共沸脱水的方法脱水，有固体析出，抽滤、干燥得到副产物甲酸钠固体7.65g。脱除出的水回收可作为水解反应用水，脱水剂甲苯可循环套用。实施例3分别取质量为25.35g的2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶和6.75g氢氧化钠固体加入烧瓶中，再分别取30mL蒸馏水加入烧瓶中，开启搅拌，升温至110℃，回流反应2h。反应完加入120mL的甲苯110℃萃取0.5h，接着趁热将水相和甲苯相分离；分离出的水相继续加30mL甲苯，在80℃下萃取0.5h，分离出甲苯相。合并甲苯相，冷却至0℃左右有晶体析出；固液分离后，分离得到的固体于110℃下干燥4h，得淡黄色固体20.49g。经HPLC检测2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶的含量为99.00％，2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶的收率达到97.22％，母液甲苯可循环套用。分离出的水相溶液，加入甲酸中和到pH值为9.25，然后加入30mL甲苯，采用共沸脱水的方法脱水，有固体析出，抽滤、干燥得到副产物甲酸钠固体11.48g。脱除出的水回收可作为水解反应用水，脱水剂甲苯可循环套用。实施例4分别取质量为25.35g的2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶和6.75g氢氧化钠固体加入烧瓶中，再分别取30mL蒸馏水加入烧瓶中，开启搅拌，升温至110℃，回流反应2h。反应完加入120mL的二甲苯110℃萃取0.5h，接着趁热将水相和二甲苯相分离；分离出的水相继续加20mL二甲苯，在80℃下萃取0.5h，分离出二甲苯相。合并二甲苯相，冷却至0℃左右有晶体析出；固液分离后，分离得到的固体于110℃下干燥4h，得淡黄色固体20.61g。经HPLC检测2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶的含量为98.00％，2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶的收本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种2‑甲基‑4‑氨基‑5‑(甲酰氨甲基)嘧啶水解制备2‑甲基‑4‑氨基‑5‑(氨基甲基)嘧啶的工艺方法，其特征在于该方法包括如下步骤：(1)2‑甲基‑4‑氨基‑5‑(甲酰氨甲基)嘧啶与苛性碱的水溶液反应后，产品被萃取到有机相中；(2)有机相与水相分离；(3)有机相冷却析出得到产品2‑甲基‑4‑氨基‑5‑(氨基甲基)嘧啶；(4)水相用甲酸中和后，提纯制备甲酸盐固体产品。
【技术特征摘要】
1.一种2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶水解制备2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶的工艺方法，其特征在于该方法包括如下步骤：(1)2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶与苛性碱的水溶液反应后，产品被萃取到有机相中；(2)有机相与水相分离；(3)有机相冷却析出得到产品2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶；(4)水相用甲酸中和后，提纯制备甲酸盐固体产品。2.根据权利要求1所述的一种2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶水解制备2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶的工艺方法，其特征是所述步骤(1)中苛性碱为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种，有机溶剂为甲苯、二甲苯、苯中的一种或多种的混合溶剂。3.根据权利要求1所述的一种2-甲基-4-氨基-5-(甲酰氨甲基)嘧啶水解制备2-甲基-4-氨基-5-(氨基甲基)嘧啶的工艺方法，其特征是所述步骤(1)...
【专利技术属性】
技术研发人员：林富荣，曾天亮，
申请(专利权)人：常州大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32
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