钌基或锇基络合物催化剂制造技术

本发明专利技术涉及钌基或锇基络合物结构，其合成以及其作为催化剂用于氢化不饱和底物的用途。所要求保护的络合物由式(I)描述：其中M代表钌或锇，X代表F、Cl、Br、‑OH、‑CF3、吡啶、‑OC6H5、‑CF3COO”、‑CH3SO3

Ruthenium or osmium based complex catalysts

The invention relates to the structure of the ruthenium or osmium complex, and its synthesis and its use as a catalyst for the hydrogenation of unsaturated substrates. The claimed by the complex type (I) Description: wherein M represents a ruthenium or osmium, X, Cl, Br, F, CF3, OH pyridine, OC6H5, CF3COO, CH3SO3

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】钌基或锇基络合物催化剂
本专利技术涉及钌基或锇基络合物结构，其合成以及其作为催化剂用于氢化不饱和底物的用途。
技术介绍
许多年来钌基或锇基催化剂在多种底物的均相氢化反应中起重要作用，如在均相氢化手册(HandbookofHomogeneousHydrogenation)，2007，第1卷，第45-70页(由DeVries,JohannesG.，Elsevier,CornelisJ编辑的)中总结的。近年来，已经开发了新颖类型的五配位的钌基或锇基催化剂。在US-A-5057581中，披露了式(A)的钌基络合物(第3栏，第52行)。这些络合物作为用于碳-碳双键的选择性氢化催化剂使用。在WO2013/159365A1中，披露了具有如下所示的通式(B)的催化剂。配体L1代表NHC-配体如N,N’-双[2,4,6-(三甲基)苯基]咪唑烷-2-亚基(SIMes)并且L2代表与L1相同的配体、另一种NHC-配体或者膦配体如PCy3(式(B.a))。这些催化剂用于制备氢化的丁腈橡胶。然而，这种催化剂具有缺点，因为它在潮湿的空气中的稳定性是有限的。在H.M.Lee,D.C.Smith,Jr,Z.He,E本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有通式(I)的络合物

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.04.16 EP 15163781.61.具有通式(I)的络合物其中M代表钌或锇X代表F、Cl、Br、I、-OH、-CF3、吡啶、-OC6H5、-CF3COO-、-CH3SO3-、或-BF4-，L1代表N-杂环卡宾(NHC)配体，L2代表膦配体，R1代表氢，R2代表直链或支链的、取代或未取代的C1-C14-烷基，优选C1-C8-烷基，更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、或叔丁基；或者取代或未取代的C3-C10-环烷基，优选C5-C8-环烷基，更优选环戊基、环己基或环庚基；或者取代或未取代的C6-C14-芳基，优选C6-C10-芳基，更优选苯基，该芳基、更优选地该苯基是未取代的或包含1、2、3、4或5个相同或不同的取代基。2.根据权利要求1所述的络合物，其中M、L1、L2、X和R1具有如在权利要求1中给出的相同含义并且其中R2代表其中R3、R4、R5、R6和R7彼此独立地各自是H、-NO2、F、Cl、Br、I或-CN；或者直链或支链的、取代或未取代的C1-C14-烷基，优选C1-C8-烷基，更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、或叔丁基；或者取代或未取代的C3-C10-环烷基，优选C5-C8-环烷基，更优选环戊基、环己基或环庚基；或者取代或未取代的C6-C14-芳基，优选C6-C10-芳基，更优选苯基，该芳基、更优选地该苯基是未取代的或包含1、2、3、4或5个相同或不同的取代基；或者芘、苝、苯并(a)芘；或者OR12、OC(＝O)R12、C(＝O)OR12、SO3R12、SO3N(R12)2或SO3Na，其中R12代表H，直链或支链的、取代或未取代的C1-C14-烷基，优选地C1-C8-烷基，更优选地甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、或叔丁基；或者-(N(R13)3)+X-，其中X是卤离子，优选氯离子，并且R13是相同或不同的并且代表H；直链或支链的、取代或未取代的C1-C14-烷基，优选C1-C8-烷基，更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、或叔丁基；取代或未取代的C6-C14-芳基，优选C6-C10-芳基，更优选苯基，该芳基、更优选地该苯基是未取代的或包含1、2、3、4或5个相同或不同的取代基；最优选地N(CH3)(C2H5)2+Cl-、N(C2H5)2H+Cl-、NH3+Cl-、NH(CH3)2+Cl-、或N(CH3)3+Cl-；或者三(C1-C6-烷氧基)甲硅烷基-C1-C6-烷基、三(C6-C14-芳氧基)甲硅烷基-C1-C6-烷基、或三(C3-C10-环烷氧基)甲硅烷基-C1-C6-烷基，优选三乙氧基甲硅烷基-正丙基。3.根据权利要求1或2所述的络合物，其中该N-杂环卡宾配体L1代表具有至少一个氮作为杂原子在该环中存在的环卡宾类型的配体，优选地基于咪唑啉或咪唑烷部分，更优选地具有对应于通式(IIa)至(IIe)的结构其中R8、R9、R10和R11是相同的或不同的并且代表氢、直链或支链的C1-C30-烷基、C3-C20-环烷基、C2-C20-烯基、C2-C20-炔基、C6-C24-芳基、C7-C25-烷芳基、C2-C20-杂芳基、C2-C20-杂环基、C1-C20-烷氧基、C2-C20-烯氧基、C2-C20-炔氧基、C6-C20-芳氧基、C2-C20-烷氧基羰基、C1-C20-烷硫基、C6-C20-芳硫基、-Si(R)3、-O-Si(R)3、-O-C(＝O)R、C(＝O)R、-C(＝O)N(R)2、-NR-C(＝O)-N(R)2、-SO2N(R)2、-S(＝O)R、-S(＝O)2R、-O-S(＝O)2R、卤素、硝基或氰基；其中在所有以上关于R8、R9、R10和R11的含义的情况下，基团R是相同或不同的并且代表氢、C1-C30-烷基、C3-C20-环烷基、C2-C20-烯基、C2-C20-炔基、C6-C24-芳基或C2-C20-杂芳基，并且其中R8、R9、R10和R11可以彼此独立地是未取代的或被一个或多个取代基取代，优选地被直链或支链的C1-C10-烷基、C3-C8-环烷基、C1-C10-烷氧基、C6-C24-芳基、C2-C20-杂芳基、C2-C20-杂环基、选自下组的官能团取代，该组由以下各项组成：羟基、硫醇、硫醚、酮、醛、酯、醚、胺、亚胺、酰胺、硝基、羧酸、二硫化物、碳酸酯、异氰酸酯、碳二亚胺、烷氧羰基、氨基甲酸酯和卤素，其中上述取代基可以彼此独立地是未取代的或者进而被一个或多个取代基取代，该一个或多个取代基优选选自由卤素，特别是氯或溴，C1-C5-烷基，C1-C5-烷氧基以及苯基组成的组。4.根据权利要求3所述的络合物，其中R8和R9是相同或不同的并且代表氢，C6-C24-芳基，更优选苯基，直链或支链的C1-C10-烷基，更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、和异丁基，或连同它们键合到其上的碳原子形成环烷基或芳基结构，并且R10和R11是相同或不同的并且优选地代表直链或支链的C1-C10-烷基，更优选异丙基或正戊基；C3-C10-环烷基，更优选金刚烷基；取代或未取代的C6-C24-芳基，更优选苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基；C1-C10-烷基磺酸酯；或C6-C10-芳基磺酸酯。5.根据权利要求1至4中任一项所述的络合物，其中该NHC-配体具有结构(IIIa)至(IIIu)，其中“Ph”在每种情况下代表苯基，“Bu”在每种情况下代表丁基，即正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基，“Mes”在每种情况下代表2,4,6-三甲基苯基，“Dipp”在每种情况下代表2,6-二异丙基苯基并且“Dimp”在每种情况下代表2,6-二甲基苯基6.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：魏真理，
申请(专利权)人：阿朗新科德国有限责任公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE