环氧树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种环氧树脂组成物，该环氧树脂组成物通过使用具有更高潜在性的固化促进剂，而不使树脂固化物的特性降低，可使贮存安定性提高且操作性优异。该环氧树脂组成物含有环氧树脂、固化剂、固化促进剂，所述固化促进剂为碳化二亚胺化合物与咪唑类化合物的反应产物，相对于所述环氧树脂100质量份掺合所述固化促进剂0.1‑5质量份。

Epoxy resin composition

The invention provides an epoxy resin composition, which can reduce the properties of resin cured products by using higher latent curing accelerators, and improve storage stability and operation. The epoxy resin composition containing an epoxy resin, curing agent, curing agent, the curing agent for the reaction product of carbonation of two imine compounds with imidazole compounds, with respect to the epoxy resin 100 phr blending the 0.1 curing accelerator 5 phr.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】环氧树脂组合物
本专利技术涉及适合用于半导体密封剂和电子基板积层材料等的环氧树脂组合物。
技术介绍
环氧树脂机械强度、耐热性、耐药性、接着性和电绝缘性等优异，且具有固化收缩少等的特性。因而被利用在半导体密封材料、电子基板用积层材料、绝缘粉体涂料、接着剂和碳纤维复合材料等的各种用途中。在这样用途中使用的环氧树脂，固化时使用固化剂，此外，为了使固化反应顺利地进行以缩短加工时间，也可以有并用固化促进剂。固化促进剂不仅提高环氧树脂的加工速度，也可实现提高树脂的硬度和强度等各物性的作用。作为固化促进剂，一般为2-乙基-4-甲基咪唑等的咪唑类化合物、二氮杂双环十一碳烯等的三级胺、三苯膦等的膦等。这些固化促进剂通过加热而发挥固化促进作用。然而，例如使用在室温下为液状的环氧树脂时，添加有固化剂和固化促进剂的环氧树脂即使在室温～50℃左右的搬运、贮存温度下，固化反应也会逐渐地进行，树脂组合物在不到一天的时间，粘度即增加到初期粘度的10倍以上。此外，在固体状的环氧树脂中将固化剂和固化促进剂熔融混合时，在室温～50℃左右的搬运、贮存时会直接固化，可能难以成形加工。像这样，含有固化促进剂的环氧树脂组合物的操作性差，并且贮存稳定性也差。针对于此，作为改善贮存稳定性的固化促进剂，使用上述的咪唑类化合物等为核而作成微胶囊的固化促进剂(例如参照专利文献1、2)、上述三级胺作为盐而难溶的固化促进剂以及2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑或2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑等的为使高熔点化而导入取代基的咪唑类化合物(例如参照专利文献3)等。这些是反应性受到抑制，在既定条件下发挥固化促进作用的所谓的高潜在性型的固化促进剂。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2012-52051号公报专利文献2：日本特开2011-208098号公报专利文献3：日本特开平5-239187号公报
技术实现思路
然而，即使为如上述那样的高潜在性型的固化促进剂，也无法说是已充分改善环氧树脂组合物的操作性，贮存稳定性尚嫌不足。因此，固化促进剂不仅反应性优异，也要求特别是在室温下为液状的环氧树脂中，即使是在室温～50℃下，1天以上粘性也不改变而可贮存，此外，即使在100～120℃左右也可保持3小时以上的流动性，操作性优良。本专利技术为了解决上述课题而完成，其目的在于提供一种环氧树脂组合物，该环氧树脂组合物通过使用具有更高潜在性的固化促进剂，不使树脂固化物的特性降低，可使贮存稳定性提高，并且操作性也优异。本专利技术旨在通过使用由碳化二亚胺基封闭咪唑类化合物的胺基的固化促进剂而提高环氧树脂组合物的贮存稳定性。即，本专利技术提供下述的[1]-[4]。[1]一种环氧树脂组合物，该环氧树脂组合物含有环氧树脂、固化剂和固化促进剂，所述固化促进剂为碳化二亚胺化合物与咪唑类化合物的反应产物，相对于所述环氧树脂100质量份掺合所述固化促进剂0.1-5质量份。[2]根据上述[1]所述的环氧树脂组合物，其中，所述碳化二亚胺化合物为芳香族碳化二亚胺。[3]根据上述[1]或[2]所述的环氧树脂组合物，其中，所述咪唑类化合物为选自咪唑、2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-苯基-4,5-二羟甲基咪唑和2-苯基-4-甲基-5-羟甲基咪唑中的至少一种。[4]根据上述[1]-[3]中任一项所述的环氧树脂组合物，其中，所述固化剂含有选自苯酚树脂、酸酐类化合物和胺类化合物中的至少一种的化合物。根据本专利技术，通过使用具有更高潜在性的固化促进剂，不使树脂固化物的特性降低，并且可以提高环氧树脂组合物的贮存稳定性。此外，根据本专利技术的环氧树脂组合物，在加工使用时，操作性也提高。具体实施方式本专利技术的环氧树脂组合物含有环氧树脂、固化剂和固化促进剂。并且，所述固化促进剂为碳化二亚胺化合物与咪唑类化合物的反应产物。本专利技术的固化促进剂通过将咪唑类化合物的咪唑环内仲胺基用碳化二亚胺化合物封闭，通过咪唑类化合物抑制环氧树脂的固化促进作用，实现提高贮存稳定性。并且，在固化反应时，通过加热，使作为封闭剂的碳化二亚胺化合物解离，从而表现出咪唑类化合物的固化促进作用。因此，本专利技术的环氧树脂组合物为一液型环氧树脂，加工使用前的贮存稳定性优异，加工使用时经加热从而促进固化反应。[环氧树脂]本专利技术的环氧树脂没有特别的限定，可使用公知的环氧树脂，例如可举出：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、联苯型环氧树脂、脂环式环氧树脂、杂环式环氧树脂和液状橡胶改性环氧树脂等。这些环氧树脂可单独使用一种，也可并用2种以上。这些环氧树脂可根据用途目的而适当地选择，优选使用双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂和甲酚酚醛清漆型环氧树脂。[固化剂]固化剂可使用作为环氧树脂的固化剂的公知的固化剂，没有特别的限定。例如可举出：苯酚树脂、酸酐类化合物、胺类化合物等。其中，从提高贮存稳定性的观点来看，优选使用苯酚树脂。作为苯酚树脂，没有特别的限定，例如可举出：双酚A型苯酚树脂、双酚F型苯酚树脂、酚醛清漆型苯酚树脂、甲阶酚型苯酚树脂等。这些固化剂可单独使用一种，也可并用2种以上。此外，含聚碳化二亚胺的固化剂，具体地，从提高贮存稳定性的观点，也优选使用通过吡唑等的芳香族杂环式化合物(咪唑除外)改性的聚碳化二亚胺等。从提高贮存稳定性和进行充分固化反应的观点来看，固化剂的掺合量优选相对于环氧树脂中的环氧基的固化反应性官能团为0.5-2当量，更优选为0.8-1.3当量。所述固化剂为苯酚树脂时，其掺合量一般相对于环氧树脂100质量份，优选30-100质量份，更优选40-70质量份。[固化促进剂]本专利技术中使用的固化促进剂为碳化二亚胺化合物与咪唑类化合物的反应产物。(碳化二亚胺化合物)碳化二亚胺化合物为包含碳化二亚胺基(-N＝C＝N-)的化合物。碳化二亚胺化合物例如可作为二异氰酸酯的缩合物而得到。所述二异氰酸酯中有芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和杂环二异氰酸酯。具体可举出：1,5-萘二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、1,3-苯基二异氰酸酯、1,4-苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、亚二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸基甲基)二环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸基甲基)二环[2.2.1]庚烷等。这些化合物可单独使用一种，也可并用2种以上。其中，从耐热性和取得容易性、提高贮存稳定性的观点来看，优选为二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯等的芳香族二异氰酸酯。即，碳化二亚胺化合物优选为由含有所述芳香族二异氰酸酯的原料所合成的芳香族碳化二亚胺。此外，由操作容易性、取得容易性和溶解性等的观点来看，碳化二亚胺化合物优选为聚碳化二亚胺。所述聚碳化二亚胺优选为由含有所述芳香族二异氰酸酯的原料所合成的芳香族聚碳化二亚胺。进一步地，所述聚碳化二亚胺可为所述芳香族聚碳化二亚胺与聚醚多元醇、聚酯多元醇本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环氧树脂组合物，该环氧树脂组合物含有环氧树脂、固化剂和固化促进剂，所述固化促进剂为碳化二亚胺化合物与咪唑类化合物的反应产物，相对于所述环氧树脂100质量份掺合所述固化促进剂0.1‑5质量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.04.06 JP 2015-0779801.一种环氧树脂组合物，该环氧树脂组合物含有环氧树脂、固化剂和固化促进剂，所述固化促进剂为碳化二亚胺化合物与咪唑类化合物的反应产物，相对于所述环氧树脂100质量份掺合所述固化促进剂0.1-5质量份。2.根据权利要求1所述的环氧树脂组合物，其中，所述碳化二亚胺化合物为芳香族碳化二亚胺化合物。3.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：高桥郁夫，伊藤贵彦，中岛真一，佐佐木雄大，
申请(专利权)人：日清纺化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP