感光性树脂组合物制造技术

本发明专利技术的目的在于提供感光性树脂组合物，其不损坏电绝缘性等基本特性，即使是利用直描装置进行曝光，也能与一次性曝光同样地得到直至涂膜内部都具有光固化性的良好灵敏度，并防止固化物的线形状变差，得到优异的分辨率。所述感光性树脂组合物含有(A)含羧基感光性树脂、(B)光聚合引发剂、(C)环氧化合物和(D)着色剂，所述(B)光聚合引发剂为由下述通式表示的化合物，式中，R

【技术实现步骤摘要】
感光性树脂组合物
本专利技术涉及适用于被覆材料的感光性树脂组合物、以及被覆有使该感光性树脂组合物固化而成的固化物的印制电路板等布线板，所述被覆材料例如为用于被覆形成于印制电路板等基板的导体电路图案的被覆材料。
技术介绍
以往在印制电路板上形成阻焊膜时，采用在印制电路板的涂膜上设置光掩模并且对印制电路板全面进行曝光的一次性曝光方法，进行曝光工序。但是，近年来，对涂布在印制电路板上的感光性树脂组合物进行曝光时，由使用CAD数据直接描图的直描装置进行的曝光备受关注。对于在以往的一次性曝光中所使用的感光性树脂组合物而言，作为光聚合引发剂，使用α-氨基烷基苯酮系光聚合引发剂(专利文献1)、酰基氧化膦系光聚合引发剂(专利文献2)等。但是，在直描曝光中，由于曝光时受到由氧分子导致的损害，所以在涂膜内部，光聚合反应难以进行，不能得到良好的灵敏度。另外，如果在感光性树脂组合物中配合着色剂，则涂膜的遮蔽能力变高，故而在涂膜内部光聚合反应变得更难以进行。结果，存在如下问题：在涂膜深部不能得到充分的光固化，在固化涂膜中发生侧蚀(undercut)、线形状变差。另外，因线形状变差，故而不能应对细间距的电路图案，存在根据情况产生线的剥离、缺损等的问题。而且，如果配合着色剂，则上述问题变得更显著。为了应对该线形状变差的问题，必须通过与一次性曝光相比增加光固化工序中的曝光量，从而使涂膜的深部也充分地光固化。但是，如果使曝光量增加，则存在妨碍生产率提高的问题。现有技术文献专利文献专利文献1特开2010-276859号公报专利文献2特开2011-232402号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题鉴于上述情况，本专利技术的目的在于提供感光性树脂组合物，其不损坏电绝缘性等基本特性，即使是利用直描装置进行曝光，也能与一次性曝光相同地得到直至涂膜内部都具有光固化性的良好的灵敏度，并能够防止固化物的线形状变差，得到优异的分辨率。用于解决课题的手段本专利技术的方案为感光性树脂组合物，其特征在于，含有(A)含羧基感光性树脂、(B)光聚合引发剂、(C)环氧化合物和(D)着色剂，所述(B)光聚合引发剂为由下述通式表示的化合物。[化学式1](式中，R1表示氢、碳原子数1～17的烷基或碳原子数1～17的烷氧基，R2表示苯基、或被选自碳原子数1～5的烷基、-O-CmH2m-CH3及-O-CnH2n-O-CpH2p-CH3中的至少1个取代基取代的苯基，m表示0或1～5的整数，n表示1～5的整数，p表示0或1～5的整数。)本专利技术的方案为感光性树脂组合物，其特征在于，所述(B)光聚合引发剂为(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(4-((1-甲氧基丙烷-2-基)氧代)-2-甲基苯基)甲酮O-乙酰肟。本专利技术的方案为感光性树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的所述(A)含羧基感光性树脂，含有0.1～2.5质量份所述(B)光聚合引发剂。本专利技术的方案为印制电路板，其具有上述感光性树脂组合物的光固化膜。专利技术效果根据本专利技术的方案，通过使用由上述通式表示的化合物(即，1分子中具有1个含有硝基的咔唑骨架的肟酯化合物)作为光聚合引发剂，能够不损坏电绝缘性等基本特性，并且，即使是利用直描装置进行的曝光，也能够与一次性曝光相同地得到直至涂膜内部都具有光固化性的良好的灵敏度，故而能够防止固化涂膜发生侧蚀，从而防止线形状变差。另外，即使是利用直描装置进行的曝光也能够防止固化涂膜的线形状变差，因此，即使是细间距的电路图案，也能够防止线的剥离、缺损等，得到优异的分辨率。进而，由于能够使利用直描装置的曝光量与一次性曝光的曝光量为相同程度，所以能够缩短利用直描装置的曝光工序，生产效率进一步提高。另外，通过使用由上述通式表示的、1分子中具有1个含有硝基的咔唑骨架的肟酯化合物作为光聚合引发剂，能够使直至涂膜深部的光固化性进一步提高，特别是，针对波长365nm和其附近、波长385nm和其附近、波长405nm和其附近的各活性能量线的灵敏度提高，能够得到更优异的分辨率。根据本专利技术的方案，作为由上述通式表示的、1分子中具有1个含有硝基的咔唑骨架的肟酯化合物，使用(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(4-((1-甲氧基丙烷-2-基)氧代)-2-甲基苯基)甲酮O-乙酰肟，由此使直至涂膜深部的光固化性进一步提高，从而获得优异的灵敏度。根据本专利技术的方案，通过相对于100质量份的含羧基感光性树脂含有0.1～2.5质量份由上述通式表示的光聚合引发剂，从而即使利用直描装置进行的曝光量与一次性曝光的曝光量为相同程度，也能得到良好的灵敏度，能够可靠地防止固化涂膜的线形状的劣化。具体实施方式接下来，针对本专利技术的感光性树脂组合物进行详细地说明。本专利技术的感光性树脂组合物是含有(A)含羧基感光性树脂、(B)光聚合引发剂、(C)环氧化合物和(D)着色剂的感光性树脂组合物，上述(B)光聚合引发剂是由上述通式表示的、1分子中具有1个含有硝基的咔唑骨架的肟酯化合物。(A)含羧基感光性树脂含羧基感光性树脂没有特别的限定，例如可以举出具有1个以上感光性的不饱和双键的感光性的含羧基树脂。作为含羧基感光性树脂的例子，可以举出如下获得的多元酸改性环氧(甲基)丙烯酸酯等多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂：使丙烯酸、甲基丙烯酸(以下，有时称为“(甲基)丙烯酸”。)等自由基聚合性不饱和单羧酸与1分子中具有2个以上环氧基的多官能性环氧树脂的环氧基的至少一部分反应，得到环氧基(甲基)丙烯酸酯等自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂，使所生成的羟基进一步与多元酸或其酸酐反应而得到上述多元酸改性环氧(甲基)丙烯酸酯等多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂。上述多官能性环氧树脂只要是2官能以上的环氧树脂，均可使用。多官能性环氧树脂的环氧当量没有特别的限定，优选为2000g/eq以下，更优选为1000g/eq以下，特别优选为100～500g/eq。多官能性环氧树脂可以举出例如联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、有机硅改性环氧树脂等橡胶改性环氧树脂、ε-己内酯改性环氧树脂、双酚A型、双酚F型、双酚AD型等酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚线型酚醛型等甲酚线型酚醛型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、环状脂肪族多官能环氧树脂、缩水甘油酯型多官能环氧树脂、缩水甘油基胺型多官能环氧树脂、杂环式多官能环氧树脂、双酚改性酚醛清漆型环氧树脂、多官能改性酚醛清漆型环氧树脂、酚类与具有酚性羟基的芳香族醛形成的缩合物型环氧树脂等。另外，也可以使用在这些树脂中导入了Br、Cl等卤素原子而成的环氧树脂。这些环氧树脂可以单独使用，另外也可以混合2种以上使用。自由基聚合性不饱和单羧酸没有特别的限定，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸等，优选丙烯酸、甲基丙烯酸。环氧树脂与自由基聚合性不饱和单羧酸的反应方法没有特别的限定，例如可以通过使环氧树脂与自由基聚合性不饱和单羧酸在适当的稀释剂中加热使其反应。多元酸、多元酸酐是通过与由上述环氧树脂和自由基聚合性不饱和单羧酸的反应而生成的羟基反应使游离的羧基导入树脂中的物质。多元酸或其酸酐没有特别的限定，饱和的、不饱和的多元酸或其酸酐均可使用。作为具体的多元酸，例如可以举出琥珀酸、马来酸、己二酸、柠檬酸、苯二甲酸、四氢本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种感光性树脂组合物，其特征在于，所述感光性树脂组合物含有(A)含羧基感光性树脂、(B)光聚合引发剂、(C)环氧化合物和(D)着色剂，所述(B)光聚合引发剂为由下述通式表示的化合物，

【技术特征摘要】
2015.11.27 JP 2015-232322;2016.10.28 JP 2016-211821.一种感光性树脂组合物，其特征在于，所述感光性树脂组合物含有(A)含羧基感光性树脂、(B)光聚合引发剂、(C)环氧化合物和(D)着色剂，所述(B)光聚合引发剂为由下述通式表示的化合物，式中，R1表示氢、碳原子数1～17的烷基或碳原子数1～17的烷氧基，R2表示苯基、或被选自碳原子数1～5的烷基、-O-CmH2m-CH3及-O-CnH2n-...

【专利技术属性】
技术研发人员：斋藤隆英，长谷川靖幸，石坂将畅，冈本吉生，
申请(专利权)人：株式会社田村制作所，
类型：发明
国别省市：日本,JP