感光性树脂组成物、保护膜以及液晶显示元件制造技术

本发明专利技术提供一种感光性树脂组成物、保护膜以及液晶显示元件，其能够提供良好的透明性与耐化学性。所述组成物包括：复合树脂(A)、邻萘醌二叠氮磺酸酯(B)以及溶剂(C)，其中复合树脂(A)包括主链及侧链，主链包括(甲基)丙烯酸硅氧烷酯系单体(a1‑2)的衍生重复单元；侧链包括硅氧烷系单体(a2)的衍生重复单元，且键结于(甲基)丙烯酸硅氧烷酯系单体(a1‑2)的衍生重复单元；且复合树脂(A)符合下述条件(I)及(II)中的至少一个：条件(I)：主链还包括含羧酸或羧酸酐的不饱和单体(a1‑1)的衍生重复单元。条件(II)：硅氧烷系单体(a2)包括以通式(A‑4)所示的单体(a2‑1)，通式(A‑4)与说明书中所定义的相同。

Photosensitive resin composition, protective film, and liquid crystal display element

The present invention provides a photosensitive resin composition, a protective film, and a liquid crystal display element, which provide good transparency and chemical resistance. The composition includes: composite resin (A), ortho naphthoquinone two azido sulfonate (B) and solvent (C) composite resin (A), which includes the main chain and side chain backbone, including (meth) acrylic ester siloxane monomer (A1 2) derivative of the repeating unit; side chain including the siloxane monomer (A2) derivative of the repeating units, and bonding in the (meth) acrylic ester siloxane monomer (A1 2) derivative of the repeating unit; and the composite resin (A) with the following conditions (I) and (II) at least one of the conditions: (I): the main chain also includes a carboxylic acid or carboxylic anhydride unsaturated monomers (A1 1) derivative of the repeating unit. The condition (II): siloxane monomer (A2) including the general formula (A 4) monomer shown (A2 1), the general formula (A 4) and defined as in the specification.

【技术实现步骤摘要】
感光性树脂组成物、保护膜以及液晶显示元件
本专利技术涉及一种感光性树脂组成物、保护膜及具有保护膜的元件，尤其涉及一种可形成透明性佳与耐化学性佳的保护膜的感光性树脂组成物、由该感光性树脂组成物所形成的保护膜、以及包括上述保护膜的液晶显示元件。
技术介绍
近年来，在半导体工业、液晶显示器或有机电激发光显示器等领域中，随着尺寸的日益缩小化，对于微影制程中所需的图案的微细化也要求日高。为了达到微细化的图案，一般通过具有高解析及高感度的正型感光性材料经曝光及显影而形成，其中，以聚硅氧烷聚合物为成分的正型感光性材料渐成为业界使用的主流。日本特开2008-107529号揭示一种可形成高透明度的硬化膜的感光性树脂组成物。该组成物中使用含环氧丙烷基或丁二酸酐基的聚硅氧烷聚合物，其于共聚合时经开环反应形成亲水性的结构，虽可于稀薄碱性显影液下得到高溶解性，然而，该感光性树脂组成物的耐化学性不佳，因此仍无法令业界所接受。因此，业界亟待寻求一种能兼顾高透明性及耐化学性优异的感光性树脂组成物。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供一种用于液晶显示元件的感光性树脂组成物，其能够改善现有保护膜的透明性与耐化学性不佳的问题。本专利技术提供一种感光性树脂组成物，其包括复合树脂(A)、邻萘醌二叠氮磺酸酯(B)以及溶剂(C)，其中复合树脂(A)包括主链及侧链，主链包括(甲基)丙烯酸硅氧烷酯系单体(a1-2)的衍生重复单元；侧链包括硅氧烷系单体(a2)的衍生重复单元，且键结于(甲基)丙烯酸硅氧烷酯系单体(a1-2)的衍生重复单元；且复合树脂(A)符合下述条件(I)及条件(II)中的至少一个：条件(I)：主链不包括含羧酸或羧酸酐的不饱和单体(a1-1)的衍生重复单元，含羧酸或羧酸酐的不饱和单体(a1-1)包含羧酸基结构及不饱和键，或者包含羧酸酐结构及不饱和键；条件(II)：硅氧烷系单体(a2)包括以下述通式(A-4)所示的单体(a2-1)。Si(R7)w(OR8)4-w通式(A-4)通式(A-4)中，R7表示以下述通式(A-5)、通式(A-6)或通式(A-7)所示的结构、或碳数1～10的烃基、未经取代或部分氢原子以卤素或碳数1～10的烃基取代的苯基，但至少一个R7表示以下述通式(A-5)、通式(A-6)或通式(A-7)所示的结构。R8表示氢原子、碳数1～6的烃基、碳数1～6的酰基、或碳数6～15的芳香基。当通式(A-4)中具有2个以上的R7或R8时，各个R7或R8可彼此相同或不同。w表示1～3的整数。通式(A-5)中，R9表示碳数1～10的烃基；m为0或1；*表示键结处。通式(A-6)中，R10表示单键、碳数1～10的烷基或碳数1～10的烷氧基；R11表示氢原子或碳数1～10的烃基；n为0或1；*表示键结处。通式(A-7)中，R12表示单键或碳数1～6的伸烷基；*表示键结处。在本专利技术的一实施例中，上述的主链还包括其他不饱和单体(a1-3)的衍生重复单元。在本专利技术的一实施例中，上述的(甲基)丙烯酸硅氧烷酯系单体(a1-2)具有下述通式(A-1)的结构，通式(A-1)中，R1表示氢原子或甲基；a表示1至6的整数；R2各自独立表示碳数1～12的烷基、苯基、碳数1～6的烷氧基或以下述通式(A-2)所示的结构。b表示1至150的整数；R3表示碳数1～6的烷基或以下述通式(A-3)所示的结构。当主链中具有多个由通式(A-1)表示的衍生重复单元时，各个由通式(A-1)表示的衍生重复单元可彼此相同或不同。通式(A-2)中，R4、R5各自独立表示碳数1～12的烷基或苯基；c表示2至13的整数。通式(A-3)中，R6各自独立表示碳数1～12的烷基或苯基。在本专利技术的一实施例中，上述的硅氧烷系单体(a2)还包括以下述通式(A-8)所示的单体(a2-2)，Si(R13)x(OR14)4-x通式(A-8)通式(A-8)中，R13表示碳数1～10的烃基、未经取代或部分氢原子以卤素或碳数1～10的烃基取代的苯基。R14表示氢原子、碳数1～6的烃基、碳数1～6的酰基、或碳数6～15的芳香基。当通式(A-8)中具有2个以上的R13或R14时，各个R13或R14可彼此相同或不同；x表示0～3的整数。在本专利技术的一实施例中，基于复合树脂(A)的使用量为100重量份，邻萘醌二叠氮磺酸酯(B)的使用量为1～30重量份，溶剂(C)的使用量为100～1600重量份。在本专利技术的一实施例中，上述的感光性树脂组成物还包括热发生剂(D)。在本专利技术的一实施例中，基于复合树脂(A)的使用量为100重量份，热发生剂(D)的使用量为0.5～6重量份。本专利技术另提供一种保护膜，由上述的感光性树脂组成物制成。本专利技术另提供一种液晶显示元件，包括上述的保护膜。基于上述，本专利技术的感光性树脂组成物由于含有具有聚(甲基)丙烯酸结构的主链及聚硅氧烷结构的侧链的复合树脂(A)，而兼具高透明性及耐化学性优异的特性，故可以改善保护膜的透明性与耐化学性不佳的问题，进而适用于液晶显示元件。为让本专利技术的上述特征和优点能更明显易懂，下文特举实施例作详细说明如下。具体实施方式在下文中，是以(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸，并以(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯；同样地，以(甲基)丙烯酰基表示丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。此外，在下文中，是以“～系”来作为具有类似官能基的化合物或重复单元的总括性代称。<感光性树脂组成物>本专利技术提供一种感光性树脂组成物，其包括复合树脂(A)、邻萘醌二叠氮磺酸酯(B)以及溶剂(C)。此外，若需要，感光性树脂组成物可还包括热发生剂(D)以及添加剂(E)。以下将详细说明用于本专利技术的感光性树脂组成物的各个成分。复合树脂(A)复合树脂(A)包括主链及侧链，主链包括(甲基)丙烯酸硅氧烷酯系单体(a1-2)的衍生重复单元；侧链包括硅氧烷系单体(a2)的衍生重复单元，且键结于甲基丙烯酸硅氧烷酯系单体(a1-2)的衍生重复单元。更具体而言，复合树脂(A)符合下述条件(I)及条件(II)中的至少一个：条件(I)：主链还包括含羧酸或羧酸酐的不饱和单体(a1-1)的衍生重复单元，含羧酸或羧酸酐的不饱和单体(a1-1)包含羧酸基结构及不饱和键，或者包含羧酸酐结构及不饱和键。条件(II)：硅氧烷系单体(a2)包括以下述通式(A-4)所示的单体(a2-1)。另外，在本专利技术的一实施例中，主链也可还包括其他不饱和单体(a1-3)的衍生重复单元。以下针对本专利技术的复合树脂(A)的各构成分别进行说明。含羧酸或羧酸酐的不饱和单体(a1-1)含羧酸或羧酸酐的不饱和单体(a1-1)包含羧酸基结构及不饱和键的官能基，或者包含羧酸酐结构及不饱和键的官能基。举例而言，可以是包括不饱和单羧酸化合物、不饱和二羧酸化合物、不饱和酸酐化合物、多环型不饱和羧酸化合物、多环型不饱和二羧酸化合物、多环型不饱和酸酐化合物，但不限于此。不饱和单羧酸化合物的具体例如：(甲基)丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-(甲基)丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-(甲基)丙烯酰乙氧基六氢化苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰乙氧基苯二甲酸酯、omega-羧基聚己内酯多元醇单丙烯酸酯(商品名为ARONIXM-5300，东亚合成制)。不饱和二羧酸化合物的具体例如：马本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种感光性树脂组成物，其特征在于，包括：复合树脂(A)；邻萘醌二叠氮磺酸酯(B)；以及溶剂(C)，其中所述复合树脂(A)包括主链及侧链，所述主链包括(甲基)丙烯酸硅氧烷酯系单体(a1‑2)的衍生重复单元；所述侧链包括硅氧烷系单体(a2)的衍生重复单元，且键结于所述(甲基)丙烯酸硅氧烷酯系单体(a1‑2)的衍生重复单元；且所述复合树脂(A)符合下述条件(I)及条件(II)中的至少一个：条件(I)：所述主链还包括含羧酸或羧酸酐的不饱和单体(a1‑1)的衍生重复单元，所述含羧酸或羧酸酐的不饱和单体(a1‑1)包含羧酸基结构及不饱和键，或者包含羧酸酐结构及不饱和键；条件(II)：所述硅氧烷系单体(a2)包括以下述通式(A‑4)所示的单体(a2‑1)，Si(R

【技术特征摘要】
2015.12.14 TW 1041418641.一种感光性树脂组成物，其特征在于，包括：复合树脂(A)；邻萘醌二叠氮磺酸酯(B)；以及溶剂(C)，其中所述复合树脂(A)包括主链及侧链，所述主链包括(甲基)丙烯酸硅氧烷酯系单体(a1-2)的衍生重复单元；所述侧链包括硅氧烷系单体(a2)的衍生重复单元，且键结于所述(甲基)丙烯酸硅氧烷酯系单体(a1-2)的衍生重复单元；且所述复合树脂(A)符合下述条件(I)及条件(II)中的至少一个：条件(I)：所述主链还包括含羧酸或羧酸酐的不饱和单体(a1-1)的衍生重复单元，所述含羧酸或羧酸酐的不饱和单体(a1-1)包含羧酸基结构及不饱和键，或者包含羧酸酐结构及不饱和键；条件(II)：所述硅氧烷系单体(a2)包括以下述通式(A-4)所示的单体(a2-1)，Si(R7)w(OR8)4-w通式(A-4)通式(A-4)中，R7表示以下述通式(A-5)、通式(A-6)或通式(A-7)所示的结构、或碳数1～10的烃基、未经取代或部分氢原子以卤素或碳数1～10的烃基取代的苯基，但至少一个R7表示以下述通式(A-5)、通式(A-6)或通式(A-7)所示的结构；R8表示氢原子、碳数1～6的烃基、碳数1～6的酰基、或碳数6～15的芳香基；当所述通式(A-4)中具有2个以上的R7或R8时，各个R7或R8可彼此相同或不同；w表示1～3的整数；通式(A-5)中，R9表示碳数1～10的烃基；m为0或1；*表示键结处；通式(A-6)中，R10表示单键、碳数1～10的烷基或碳数1～10的烷氧基；R11表示氢原子或碳数1～10的烃基；n为0或1；*表示键结处；通式(A-7)中，R12表示单键或碳数1～6的伸烷基；*表示键结处。2.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物，其特征在于，所述主链还包括其他不饱和单体(a1-3)的衍生重复单元。3.根据权利要求1所述的感光性...

【专利技术属性】
技术研发人员：许智航，吴明儒，施俊安，
申请(专利权)人：奇美实业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：中国台湾,71