活性能量射线固化性组合物制造技术

本发明专利技术提供固化性、耐划伤性、耐化学品性、耐候性良好的涂装体。本发明专利技术的活性能量射线固化性组合物含有共聚物(A)及光产酸剂(B)，所述共聚物(A)是共缩合物(a)与聚合性不饱和单体(b)反应而成的，所述共缩合物(a)是特定的硅烷化合物进行水解及缩合而得到的含聚合性不饱和基的共缩合物。

Active energy ray curable composition

The invention provides a coating body with good curing property, scratch resistance, chemical resistance and good weather resistance. Active energy ray curable composition containing the copolymer (A) and photoacid generator (B), the copolymer (A) is a co condensation products (a) and polymerizable unsaturated monomer (b) reaction and the co condensation (a) is a specific silane compound were obtained by hydrolysis and condensation polymerization containing CO condensation products of unsaturated group.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】活性能量射线固化性组合物
本专利技术涉及固化性、耐划伤性、耐化学品性优越的单组分活性能量射线固化性组合物。
技术介绍
为了使塑料或金属的成型体、薄膜、薄板等具有耐划伤性、耐化学品性及耐候性，对它们使用各种涂料进行涂装。其中，近年广泛应用的是固化快，操作性好，且形成的涂膜耐划伤性、耐化学品性优越的活性能量射线固化性涂料。作为此类活性能量射线固化性涂料，报告了以多官能性单体或低聚物为主要组成成分的、使用自由基型光引发剂进行UV固化的涂料(参照专利文献1)。但是，对于使用自由基型光引发剂的活性能量射线固化性涂料而言，如果不进行能量充分的活性能量射线的照射，则不能得到具有所要求的涂膜物性的固化涂膜。也就是说即使是透明涂料，也由于具有立体形状的被涂物而存在活性能量射线难以照射到的部位，因此，在这些部位存在由固化不良所导致的无法得到所要求的涂膜物性的问题。另外，如果是含有颜料的涂料，由于颜料对活性能量射线的遮挡，使活性能量射线难以充分照射到涂膜内部，因此，存在由固化不良所导致的无法得到所要求的涂膜物性的问题。并且，通过使用自由基型光引发剂的活性能量射线固化性涂料而得到的涂膜还存在耐候性差的问题。由此，为了提高耐候性，报告了含有硅系化合物的活性能量射线固化性涂料(参照专利文献2～4)，但是由于形成分子间交联的键是硅氧键，因此容易因碱而水解，耐碱性不充分。因此，要求开发即使在活性能量射线被部分遮蔽的条件下，仍然具有优越的固化性且容易操作，并且所得到的涂膜的耐划伤性、耐化学品性优越的涂料以及涂装了该涂料的涂装体。对此，公开了以下的方法(参照专利文献5)：通过使用含有特定的光产酸剂及/或特定的光产碱剂、以及含水解性硅系基团的(甲基)丙烯酸系共聚物的涂装用树脂组合物，对具有立体形状的基材或具有非照射部的基材进行涂装，使用高压水银灯等进行UV照射，从而即使在活性能量射线难以照射的部位也能在短时间内形成固化涂膜，得到耐候性优越、耐溶剂性、耐化学品性良好的涂装体。但是，上述方法所得到的涂装体的耐划伤性有待改善。(现有技术文献)(专利文献)专利文献1：日本公开专利公报“特开平5－230397号(1993年9月7日公开)”专利文献2：日本公开专利公报“特开2000－109695号(2000年4月18日公开)”专利文献3：日本公开专利公报“特开2009－73944号(2009年4月9日公开)”专利文献4：国际公布第2014/061630号小册子(2014年4月24日公开)专利文献5：日本公开专利公报“特开2014－118557号(2014年6月30日公开)”
技术实现思路
(本专利技术所要解决的课题)本专利技术要解决的课题是：在活性能量射线固化涂料领域，提供一种即使对于虽为透明涂料也由于被涂物的立体形状而难以得到活性能量射线照射的部位的固化、以及含有导致活性能量射线难以照射到涂膜内部的颜料的涂料的固化，也具有良好的固化性、耐划伤性、耐化学品性、耐候性的涂装体。(用以解决课题的方案)本专利技术者们研究出了一种含有共聚物及光产酸剂的活性能量射线固化性组合物，该共聚物由共缩合物与聚合性不饱和单体反应而成，该共缩合物具有含环氧结构的基团及聚合性不饱和基，从而即使在上述活性能量射线难以照射到的情况下，也能够得到耐划伤性、耐化学品性、耐候性也良好的涂装体，从而完成了本专利技术。本专利技术如下。〔1〕本专利技术的活性能量射线固化性组合物的特征在于：含有共聚物(A)及光产酸剂(B)，所述共聚物(A)是共缩合物(a)与聚合性不饱和单体(b)反应而成的，所述共缩合物(a)是下述通式(Ⅰ)所示的具有水解性甲硅烷基的硅烷化合物(Ⅰ)及下述通式(Ⅱ)所示的具有水解性甲硅烷基的硅烷化合物(Ⅱ)进行水解及缩合而得到的；共缩合物(a)的一分子中含0.1～3.0个聚合性不饱和基。通式(Ⅰ)：R1－(SiR2a(OR3)3－a)(Ⅰ)式中，R1是末端被含环氧结构的基团取代了的碳原子数1～10的烷基，R2各自独立地是氢原子或是从碳原子数1～10的烷基、碳原子数6～25的芳基及碳原子数7～12的芳烷基中选出的一价烃基，R3自独立地是氢原子或是碳原子数1～10的烷基，a是0～2的整数。通式(Ⅱ)：R4－(SiR2a(OR3)3－a)(Ⅱ)式中，R4是从末端具有聚合性不饱和基的碳原子数1～10的取代烷基、链烯基、非取代或取代芳基中选出的不具有含环氧结构的基团的基团，，R2各自独立地是氢原子或是从碳原子数1～10的烷基、碳原子数6～25的芳基及碳原子数7～12的芳烷基中选出的一价烃基，R3各自独立地是氢原子或碳原子数1～10的烷基，a是0～2的整数。〔2〕根据〔1〕所述的活性能量射线固化性组合物，其特征在于：聚合性不饱和单体(b)是从由具有(甲基)丙烯酰基的单体、具有乙烯基的单体、具有芳基的单体及具有苯乙烯基的单体组成的族群中选出的至少一种。〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的活性能量射线固化性组合物，其特征在于：聚合性不饱和单体(b)含有至少一种以上的具有水解性甲硅烷基的聚合性不饱和单体及/或具有环氧基的聚合性不饱和单体。〔4〕根据〔1〕～〔3〕中任一项所述的活性能量射线固化性组合物，其中，相对于共聚物(A)100重量份，含有光产酸剂(B)0.01～10重量份。〔5〕根据〔1〕～〔4〕中任一项所述的活性能量射线固化性组合物，其特征在于：光产酸剂(B)是芳香族锍盐或芳香族碘鎓盐。〔6〕根据〔5〕所述的活性能量射线固化性组合物，其特征在于：光产酸剂(B)的抗衡阴离子是氟膦酸盐系阴离子或氟锑酸盐系阴离子。〔7〕根据〔1〕～〔6〕中任一项所述的活性能量射线固化性组合物，其特征在于：进一步含有颜料(C)。〔8〕根据〔1〕～〔7〕中任一项所述的活性能量射线固化性组合物，其特征在于：进一步含有光敏剂(D)〔9〕根据〔8〕所述的活性能量射线固化性组合物，其特征在于：光敏剂(D)是蒽衍生物、噻吨酮衍生物或二苯甲酮衍生物。〔10〕一种固化涂膜的形成方法，其特征在于：将〔1〕～〔9〕中任一项所述的活性能量射线固化性组合物涂布于基材，照射活性能量射线，从而形成固化被膜。〔11〕一种固化物，其是通过对涂布于基材上的〔1〕～〔9〕中任一项所述的活性能量射线固化性组合物照射活性能量射线而形成的固化被膜。〔12〕一种层积体，其是通过在基材表面上形成〔1〕～〔9〕中任一项所述的活性能量射线固化性组合物的的固化被膜而成的层积体。(专利技术的效果)根据本专利技术，在活性能量射线固化涂料领域，能提供一种即使对于虽为透明涂料也由于被涂物的立体形状而难以得到活性能量射线照射的部位的固化、以及含有导致活性能量射线难以照射到涂膜内部的颜料的涂料的固化，也具有良好的固化性、耐划伤性、耐化学品性、耐候性的涂装体。附图说明图1是使用遮蔽板将涂装有根据表6及8～10中的配方所制作的树脂组合物的ABS板的一部分遮蔽，并照射活性能量射线时的示意图。具体实施方式以下，对本专利技术进行详细说明。本专利技术的活性能量射线固化性组合物的特征在于：含有共聚物(A)及光产酸剂(B)，共聚物(A)是共缩合物(a)与聚合性不饱和单体(b)反应而成的，共缩合物(a)是具有水解性甲硅烷基的硅烷化合物(Ⅰ)及具有水解性甲硅烷基的硅烷化合物(Ⅱ)进行水解及缩合而得到的含聚合性不饱和基的共缩合物。(共本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种活性能量射线固化性组合物，其特征在于：含有共聚物(A)及光产酸剂(B)，所述共聚物(A)是共缩合物(a)与聚合性不饱和单体(b)反应而成的，所述共缩合物(a)是下述通式(Ⅰ)所示的具有水解性甲硅烷基的硅烷化合物(Ⅰ)及下述通式(Ⅱ)所示的具有水解性甲硅烷基的硅烷化合物(Ⅱ)进行水解及缩合而得到的；共缩合物(a)一分子中含0.1～3.0个聚合性不饱和基；通式(Ⅰ)：R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.10.02 JP 2014-2039491.一种活性能量射线固化性组合物，其特征在于：含有共聚物(A)及光产酸剂(B)，所述共聚物(A)是共缩合物(a)与聚合性不饱和单体(b)反应而成的，所述共缩合物(a)是下述通式(Ⅰ)所示的具有水解性甲硅烷基的硅烷化合物(Ⅰ)及下述通式(Ⅱ)所示的具有水解性甲硅烷基的硅烷化合物(Ⅱ)进行水解及缩合而得到的；共缩合物(a)一分子中含0.1～3.0个聚合性不饱和基；通式(Ⅰ)：R1－(SiR2a(OR3)3－a)(Ⅰ)式中，R1是末端被含环氧结构的基团取代了的碳原子数1～10的烷基，R2各自独立地是氢原子或是从碳原子数1～10的烷基、碳原子数6～25的芳基及碳原子数7～12的芳烷基中选出的一价烃基，R3各自独立地是氢原子或是碳原子数1～10的烷基，a是0～2的整数；通式(Ⅱ)：R4－(SiR2a(OR3)3－a)(Ⅱ)式中，R4是从末端具有聚合性不饱和基的碳原子数1～10的取代烷基、链烯基、非取代或取代芳基中选出的不具有含环氧结构的基团的基团，R2各自独立地是氢原子或是从碳原子数1～10的烷基、碳原子数6～25的芳基及碳原子数7～12的芳烷基中选出的一价烃基，R3各自独立地是氢原子或碳原子数1～10的烷基，a是0～2的整数。2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化性组合物，其特征在于：聚合性不饱和单体(b)是从由具有(甲基)丙烯酰基的单体、具有乙烯基的单体、具有芳基的单体及具有苯乙烯基...

【专利技术属性】
技术研发人员：塚尾淳司，深海洋树，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：日本,JP