一种N‑甲基‑2‑(3‑甲氧基‑4‑羟基苯基)‑3,4‑富勒烯吡咯烷的制备方法技术

一种N‑甲基‑2‑(3‑甲氧基‑4‑羟基苯基)‑3,4‑富勒烯吡咯烷的制备方法，包括如下步骤：(1)将C60粉末溶解于非极性溶剂中得到溶液；(2)向步骤(1)所得溶液中加入肌氨酸和香草醛后加热、回流；(3)回流结束后混合溶液冷却，除去甲苯，得到固体产物；(4)用层析色谱柱洗脱步骤(3)所得固体产物；(5)将洗脱所得产物溶液除去溶剂，洗涤，干燥得到目标产物。本发明专利技术的制备方法简单，产物纯度高、产率高。

A N (3 methyl 2 methoxy 4 hydroxyphenyl) method for preparation of 3,4 fulleropyrrolidines

A N (3 methyl 2 methoxy 4 hydroxyphenyl) method for preparation of 3,4 fulleropyrrolidines, which comprises the following steps: (1) C60 powder dissolved in non-polar solvent to obtain a solution; (2) to step (1) added sarcosine and vanillin obtained solution heating and refluxing; (3) removing toluene reflux after the mixed solution, cooling, solid product; (4) using chromatographic column elution step (3) of the solid product; (5) the product solution to remove the elution solvent, washing and drying to obtain the target product. The preparation method of the invention is simple, and the product has high purity and high yield.

【技术实现步骤摘要】
一种N-甲基-2-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-3,4-富勒烯吡咯烷的制备方法
本专利技术属于富勒烯衍生物的制备方法领域，具体涉及一种N-甲基-2-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-3,4-富勒烯吡咯烷的制备方法。
技术介绍
富勒烯(Fullerene)是单质碳被发现的第三种同素异形体。任何由碳一种元素组成，以球状，椭圆状，或管状结构存在的物质，都可以被叫做富勒烯，富勒烯指的是一类物质。富勒烯与石墨结构类似，但石墨的结构中只有六元环，而富勒烯中可能存在五元环。独特的球形π电子结构和光电性能使得富勒烯在材料科学领域备受关注。1985年RobertCurl等人制备出了C60。1989年，德国科学家Huffman和Kraetschmer的实验证实了C60的笼型结构，从此物理学家所发现的富勒烯被科学界推向一个崭新的研究阶段。富勒烯的结构和建筑师Fuller的代表作相似，所以称为富勒烯。初步研究表明，富勒烯类化合物在抗HIV、酶活性抑制、切割DNA、光动力学治疗等方面有独特的功效。在数学上，富勒烯的结构都是以五边形和六边形面组成的凸多面体。最小的富勒烯是C20，有正十二面体的构造。没有22个顶点的富勒烯，之后都存在C2n的富勒烯，n＝12、13、14……。所有富勒烯结构的五边形个数为12个，六边形个数为n-10。因为C60是富勒烯家庭中相对最容易得到、最容易提纯和最廉价的各类，因此C60及其衍生物是被研究和应用最多的富勒烯。如CN103936660A公开了一种N-甲基-2-苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷以及其制备方法和应用。该专利技术以富勒烯C60、苯甲醛和肌氨酸为原料制备N-甲基-2-苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷以及具有微米针状结构的N-甲基-2-苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷，并采用微米针状结构的N-甲基-2-苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷作为载体制备硝基苯催化加氢制对氨基苯酚的催化剂。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种N-甲基-2-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-3,4-富勒烯吡咯烷的制备方法。本专利技术的制备方法操作简单，产物产率相对高，产物易于分离，纯度好。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种N-甲基-2-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-3,4-富勒烯吡咯烷的制备方法，包括如下步骤：(1)将C60粉末溶解于非极性溶剂中得到紫色透明溶液；(2)向步骤(1)所得溶液中加入肌氨酸和香草醛后加热、回流，停止加热后混合溶液颜色由紫色透明变为棕褐色不完全透明；(3)回流结束后混合溶液冷却，除去甲苯，得到棕色固体产物；(4)用层析色谱柱洗脱步骤(3)所得固体产物；(5)将洗脱所得产物溶液除去溶剂，洗涤，干燥得到棕黑色的粉末目标产物。本专利技术步骤简单，操作方便，通过上述步骤的配合作用使制得产物具有较高的纯度和收率。所得产物可以表征其核磁氢谱、红外光谱，说明其纯度较好，否则不能进行表征其氢谱和红外光谱。作为优选，步骤(1)中C60粉末与非极性溶剂的比例为1:0.5-1.5mg/mL，例如为1:0.7mg/mL、1:0.85mg/mL、1:0.96mg/mL、1:1.1mg/mL、1:1.25mg/mL、1:1.37mg/mL、1:1.45mg/mL等，优选为1:1-1.1mg/mL。优选地，溶解在惰性气氛下进行，例如在稀有气体如Ar下进行，除去反应装置中空气以保护反应物。优选地，溶解在室温下，例如在20-25℃下进行，可加以搅拌至C60粉末完全溶解于甲苯中。优选地，所用甲苯为新蒸馏的甲苯。作为优选，步骤(2)中肌氨酸、香草醛与步骤(1)中C60粉末的质量比为1:1-2:1-2，例如为1:1:1.5、1:1.5:2、1:2:1.5、1:1:1、1:1.5:2、1:1:2等，上述质量比范围可使得副反应少，产率高，产品分离容易，优选为1:1-1.5:1.5-2。香草醛(化学名称：3-甲氧基-4-羟基苯甲醛)优选为重结晶的香草醛。为了减少副反应，提高产率，优选地，加热的温度为110-140℃，例如为113℃、116℃、119℃、122℃、124℃、128℃、133℃、136℃、139℃等，优选为120-130℃，回流的时间为1h以上，优选为2-3h。加热可以在油浴中进行。优选地，在加热回流过程中，每间隔一段时间，例如10-50min，如10min、20min、30min或40min用毛细玻璃管吸取反应溶液点在硅胶板上，再把该硅胶板放入盛有甲苯与石油醚的混合溶液的展缸中爬板，取出在紫外光灯下观察到该硅胶板基线上方有一个颜色较深、点较大的产物点(点的大小直径例如约为0.5-1mm)时停止加热，在加热回流例如2-2.5h后停止加热，此时混合溶液颜色由紫色透明变为棕褐色不完全透明。优选地，甲苯与石油醚体积比为1:1-5，甲苯与石油醚体积比在此范围内，较容易先把未完全参加反应的C60淋洗下来，能较好的分离C60、副产物和产物，优选为1:3。优选地，甲苯与石油醚混合溶液的沸程为60-90℃。优选地，爬板的时间为15-20min。作为优选，步骤(3)中冷却在惰性气氛下进行，例如在稀有气体如Ar下进行。优选地，甲苯可通过蒸发除去，例如通过用旋转蒸发仪蒸发反应混合溶液20-30min除去。作为优选，步骤(4)中洗脱过程如下：以石油醚作为溶剂，用柱层析硅胶粉填充层析色谱柱，干法装入固体产物，先以甲苯与石油醚混合溶液作为淋洗剂，再以甲苯为淋洗剂洗脱产物，待层析色谱柱中呈现大量棕色产物带时，持续加压层析色谱柱，使该棕色产物流下并收集得到洗脱所得产物溶液。优选地，所用石油醚沸程为60-90℃。优选地，柱层析硅胶粉的目数为200-400目，能较好的分离C60、副产物和产物，优选为300目。优选地，层析色谱柱的内径×长度为26mm×30cm，根据产物极性，能较好的分离C60、副产物和产物。优选地，甲苯与石油醚混合溶液中甲苯与石油醚体积比为1:1-5，优选为1:3。优选地，甲苯与石油醚混合溶液的沸程为60-90℃。优选地，洗脱的时间为20min以上，优选为50-60min，以洗脱未完全参加反应的C60。优选地，所用甲苯为新蒸馏甲苯。作为优选，步骤(5)中溶剂可通过蒸发除去，例如通过用旋转蒸发仪蒸发产物溶液除去。优选地，所述洗涤使用高效液相色谱级别的甲醇进行，优选洗涤2次以上。优选地，所述干燥的温度为20-30℃，时间为6h以上，优选为12h。优选地，所述干燥为真空干燥。本专利技术的提供了一种N-甲基-2-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-3,4-富勒烯吡咯烷的制备方法，该方法操作简单，产物产率相对高，产物易于分离，纯度好。附图说明图1为实施例1制备的N-甲基-2-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-3,4-富勒烯吡咯烷的热重分析图。具体实施方式为便于理解本专利技术，本专利技术列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅用于帮助理解本专利技术，不应视为对本专利技术的具体限制。实施例1(1)根据Prato反应原理，在250mL三颈烧瓶中加入78mL新蒸馏的甲苯溶液和72mgC60粉末，室温下持续通入纯净的稀有气体Ar，除去反应装置中空气以保护反应物，在温度为20-25℃时，磁力搅拌至C60粉末完全溶解于甲苯溶液中，得到紫色透明溶液；(2)再分别加入45mg肌氨酸和重结晶的63.1mg香本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种N‑甲基‑2‑(3‑甲氧基‑4‑羟基苯基)‑3,4‑富勒烯吡咯烷的制备方法，包括如下步骤：(1)将C60粉末溶解于非极性溶剂中得到溶液；(2)向步骤(1)所得溶液中加入肌氨酸和香草醛后加热、回流；(3)回流结束后混合溶液冷却，除去甲苯，得到固体产物；(4)用层析色谱柱洗脱步骤(3)所得固体产物；(5)将洗脱所得产物溶液除去溶剂，洗涤，干燥得到目标产物。

【技术特征摘要】
1.一种N-甲基-2-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-3,4-富勒烯吡咯烷的制备方法，包括如下步骤：(1)将C60粉末溶解于非极性溶剂中得到溶液；(2)向步骤(1)所得溶液中加入肌氨酸和香草醛后加热、回流；(3)回流结束后混合溶液冷却，除去甲苯，得到固体产物；(4)用层析色谱柱洗脱步骤(3)所得固体产物；(5)将洗脱所得产物溶液除去溶剂，洗涤，干燥得到目标产物。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中C60粉末与非极性溶剂的比例为1:0.5-1.5mg/mL；优选地，溶解在惰性气氛下进行；优选地，所述非极性溶剂为正己烷、苯、二硫化碳、四氯化碳中1种或2种以上的组合，优选为甲苯；优选地，所用甲苯为新蒸馏的甲苯。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中肌氨酸、香草醛与步骤(1)中C60粉末的质量比为1:1-2:1-2；优选地，加热的温度为110-140℃，优选为120-130℃，回流的时间为1h以上，优选为2-3h。4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，在加热回流过程中，每间隔一段时间用毛细玻璃管吸取反应溶液点在硅胶板上，再把该硅胶板放入盛有甲苯与石油醚的混合溶液的展缸中爬板，取出在紫外光灯下观察到该硅胶板基线上方有一个颜色较深、点较大的产物点时停止加热。5.根据权利要求4所述的制备方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄飞，魏先文，孙金余，王溪溪，马昕，胡雪倩，
申请(专利权)人：黄山学院，
类型：发明
国别省市：安徽,34