化妆品用改性无机微粒及化妆品制造技术

本发明专利技术提供了一种化妆品用微粒，所述微粒在涂布于皮肤上时光滑感良好，亲水性或干爽感等优良。化妆品用改性无机微粒在无机微粒表面具有：由氟类单体、硅类单体、芳香族类单体及脂环族类单体中的任一种单体经等离子聚合形成的聚合物层（Ⅰ）；由具有官能团的单体经等离子接枝聚合形成的聚合物层（Ⅱ）；或具有经功能性有机化合物修饰的官能团的单体经等离子接枝聚合形成的聚合物层（Ⅲ）。所述功能性有机化合物为选自染料、紫外线吸收剂及皮肤粗糙防止剂中的１种、２种或２种以上。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种通过被覆特定的聚合物层而将表面改性的化妆品用无机微粒和配合此无机微粒得到的化妆品。
技术介绍
至今为止，为了实现无机粒子的功能化，采用了各种表面改性方法，已知有利用有机硅处理的防水处理、利用氟处理的防水·防油处理、金属皂处理、硅烷偶联剂处理等。这些处理方法如下进行使作为处理剂的有机化合物含浸在无机粒子中，或在溶剂中反应，根据需要随后进行加热处理等，由此使处理剂化学性或物理性结合在无机粒子表面。此表面改性的目的例如为提高与溶剂成分的相溶性，或使无机微粒具有防水性、防油性。但是，在上述方法中，作为处理剂的有机化合物与无机粒子的结合不均匀；在物理性结合的情况下，如果将与表面改性剂相溶性高的溶剂混合放置作为溶剂，则存在结合断开、表面改性效果丧失等问题。另外，作为将染料或紫外线吸收剂等具有功能性的有机化合物固定在无机微粒中的具体例，例如有将染料固定在珍珠色颜料等无机微粒中的例子。酸性染料等有机染料、有机颜料的彩度极高，能够获得鲜艳的色调；但是，如果不将其固定在无机微粒等之中，而是单独使用，则因其对皮肤的吸附性或吸收性高，而在安全性方面存在问题。为了避免这些问题，在将有机染料或有机颜料固定在无机粒子中时，除了利用形成各种螯合物的反应之外别无他法，例如，提出了用氢氧化铝与各种染料形成螯合物，从而将染料固定的方法(日本专利第1258216号)。但是，这些方法在特定的条件例如酸性气氛或碱性气氛中发生染料游离，难以完全固定。另一方面，作为无需进行干燥或洗涤等处理的干处理法，已知有等离子聚合、等离子接枝聚合等，例如使各种单体在薄片状、纤维状等树脂基材上进行等离子聚合或等离子接枝聚合，进行赋予亲水性等改性处理，或对纤维进行同样的处理，改良其手感(特公平5-65618号公报、特开昭61-239083号公报)。另外，作为使用无机粒子的具体例，本专利技术的申请人提出了一种用将聚甲基丙烯酸缩水甘油基酯等接枝聚合形成的聚合物层被覆平均粒径20～300μm的球状二氧化硅表面而得到的表面改性二氧化硅球状粒子(特开2000-143230号公报)。
技术实现思路
本专利技术的目的在于通过改性无机微粒表面，提高无机微粒对特定溶剂的分散性，提供在皮肤上涂布时光滑性良好的化妆品用微粒，亲水性或干爽感等优良的化妆品用微粒，及防水性、防油性、着色性、紫外线遮蔽功能、防止皮肤粗糙功能(保湿功能)优良的化妆品用微粒。另外，本专利技术的目的还在于提供一种配合上述微粒得到的化妆品。本专利技术的化妆品用改性无机微粒的特征在于无机微粒的表面具有由氟类单体、硅类单体、芳香族类单体及脂环族类单体中的任一种单体经等离子聚合形成的聚合物层(I)。所述聚合物层(I)相对于所述无机微粒的重量比优选在0.1/99.9～30/70的范围内。本专利技术的化妆品用改性无机微粒的特征在于在无机微粒的表面具有由具有官能团的单体经等离子接枝聚合形成的聚合物层(II)。所述聚合物层(II)相对于所述无机微粒的重量比优选在0.1/99.9～30/70的范围内。本专利技术的化妆品用改性无机微粒优选具有在上述官能团上结合有功能性有机化合物的聚合物层(III)。上述功能性有机化合物优选染料、紫外线吸收剂及皮肤粗糙防止剂中的1种、2种或2种以上。上述功能性有机化合物的结合量相对于形成上述聚合物层(II)的无机微粒的重量，优选在1～20重量％的范围内。本专利技术的化妆品的特征在于，所述化妆品是将上述化妆品用改性无机物微粒按1～90重量％配合而得到的。具体实施例方式下面，说明本专利技术的化妆品用改性微粒与化妆品的优选实施方案。(无机微粒)作为本专利技术中使用的无机微粒，可以举出云母、滑石粉、绢云母、合成云母、合成绢云母、硫酸钡、氮化硼、高岭土、膨润土等粘土矿物粒子，云母钛、片状二氧化硅、片状氧化钛、片状氧化铝等片状粒子，氧化钛、二氧化硅、氧化铝、氧化铁、氧化锌、氧化铈、氧化镁等或这些物质中的1种或1种以上构成的球状或不定形混合粒子或复合粒子，还可以举出金、银、铝等金属粒子。在上述片状粒子的情况下，无机微粒的平均粒径为0.1～100μm，优选为1～50μm；平均粒子厚度为0.02～5μm，优选为0.1～1μm。无机微粒的平均粒径不足0.1μm时，难以被覆均匀的聚合物层；平均粒径如果超过100μm，则光泽过强，有时无法配合在化妆品中使用。另外，平均粒子厚度不足0.02μm时，粒子容易碎裂；平均粒子厚度如果超过5μm，则对皮肤的附着性降低，不适于用作化妆品的原料。在其他形状的情况下，例如为球状粒子或不定形粒子时的平均粒径为0.05～100μm，优选为0.2～20μm。此时的平均粒径不足0.05μm时，同样难以被覆均匀的聚合物层；平均粒径如果超过100μm，则因其手感不光滑，也无法用作化妆品的原料。(第1种化妆品用改性无机微粒)在本专利技术的第1种化妆品用改性无机微粒的表面上形成氟类单体、硅类单体、芳香族类单体及脂环族类单体中的任一种单体经等离子聚合形成的聚合物层(I)。作为本专利技术中使用的氟类单体，例如有六氟苯，四氟甲烷，三氯甲烷，六氟乙烷，四氟乙烷，三氯乙烯，偏氟乙烯等各种氟化合物。作为硅类单体，可以使用乙基三甲基硅烷，乙烯基三甲基硅烷，二甲基氯硅烷，乙烯基三氯硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，三甲基硅烷醇，六甲基二硅氧烷，三甲基氨基硅烷等。作为芳香族单体，可以举出苯乙烯，苯，甲苯，二甲苯等；作为脂环族类单体，可以举出环己烷，环丁烷，四氢呋喃等。这些单体可以单独使用，也可以将其中的2种或2种以上混合使用。等离子聚合的方法无特别限定，可以采用目前公知的方法，利用低温等离子处理方法，能够比较容易地制造聚合物层(I)，因此是优选的。在低温等离子处理方法中，可以使用市售的等离子处理装置进行等离子照射。另外，等离子的照射条件可以采用通常的处理条件。例如，将无机微粒放置在硼硅酸耐热玻璃(Pylex glass)制的旋转容器中后，进行真空排气，然后，用单体气体置换容器内的气体，调整至规定的压力。对配置在容器外周的铜制盘管施加13.56MHz的高频电功率，由此以诱导的方式在旋转容器内产生等离子，可以使单体在无机微粒表面进行等离子聚合。等离子处理中容器的旋转速度优选大致在20～30rpm范围内。优选的等离子处理条件如下所述放电气体单体气体流量(1～40)×10-2dm3/min电功率 30～200W放电时间5～30分钟压力0.005～100Torr可以在考虑无机微粒及单体的种类或反应性等因素后，适当选择容器内的压力和电功率。也可以采用将氢气、氩气、氧气等特定气体预先等离子化、然后通入单体的余辉(after glow)法。由上述等离子聚合形成的聚合物层(I)的重量相对于被被覆的无机微粒的重量比在0.1/99.9～30/70的范围内，特别优选在1/99～10/90的范围内。上述重量比如果超过30/70，则聚合物层(树脂层)过多，聚合时容易发生凝集，无法获得均匀的聚合物层。另外，重量比不足0.1/99.9时，有时无法获得充分的防水性、防油性等。(第2种化妆品用改性无机微粒)在本专利技术的第2种化妆品用改性无机微粒表面上形成由具有官能团的单体经等离子接枝聚合而成的聚合物层(II)。作为本专利技术中使用的具有官能团的单体，可以举出丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种化妆品用改性无机微粒，其特征在于，在无机微粒表面具有由氟类单体、硅类单体、芳香族类单体及脂环族类单体中的任一种单体经等离子聚合形成的聚合物层（Ⅰ）。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：山田宪二，宫崎巧，田中博和，
申请(专利权)人：触媒化成工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]