通过将所述蜡与碱土金属的盐以提供约0.001至约0.03重量％碱土金属的量混合来氧化具有10至100个碳原子的烯烃或疏松蜡，盐的阴离子包含4至约36个碳原子；将混合物加热至100至180℃；并向加热的混合物供应含分子氧的气体。氧化在实质上没有锰或钴化合物的情况下进行。氧化的蜡可以通过与醇反应而酯化。氧化的蜡可以用于涂料组合物中。
Catalytic oxidation of hydrocarbons
The wax and alkaline earth metal salts to provide about 0.001 to about 0.03 weight percent of the amount of alkaline earth metal mixed oxidation with 10 to 100 carbon atoms or loose olefin wax, salt anion containing 4 to 36 carbon atoms; the mixture is heated to 100 to 180 DEG C; and mixture the supply of gas containing molecular oxygen to heating. Oxidation is carried out in the absence of manganese or cobalt compounds in substance. Oxidized wax can be esterified by reacting with alcohol. Oxidized wax may be used in coating compositions.
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烃的催化氧化背景所公开技术涉及使用碱土金属如钙的有机盐来氧化烯烃如α-烯烃或疏松蜡的方法。已知防锈涂层在溶剂或其它液体介质中包含矿物(烃)蜡。这种涂层已被应用于金属表面，特别是铁表面，作为防锈剂。它们可以与其它类型的涂料如油漆的不同之处在于含蜡涂料通常具有相对临时的性质，在几天或可能几年的时间内赋予防锈性，并且在一些情况下在进一步处理之前或与金属表面作用之前被去除。防锈涂层可以含有氧化蜡组分，其除了其它含氧基团之外可以含有羧酸基团。氧化蜡的酸含量通常以酸值(AN)表示，其可以根据ASTMD974测量。氧化蜡可以以其原始酸形式使用，或者它们可以与醇如甲醇或丁醇反应以赋予甲基或丁基酯官能代替酸。蜡的氧化通常在过渡金属催化剂如盐如辛酸盐(异辛酸盐或2-乙基己酸盐)形式的锰或钴的存在下进行。适合作为氧化催化剂的过渡金属通常具有多种可用的氧化态，使得金属和待氧化基底之间的电子转移可以看作是或者是参与氧化过程的机理。Bolton等人，1984年1月17日的美国专利4,426,229公开了氧化的α-烯烃蜡。在一个实例中，氧化的C30+α-烯烃在地板抛光剂中被取代为未氧化的C30+α烯烃，并且所得膜是坚韧和粘性的。α-烯烃可以以通常用于烃蜡的方式被氧化。氧化催化剂如蜡可溶性有机盐如环烷酸锰或钴是已知的。美国公开2007/0095723，Baralt等人，2007年5月3日公开了一种用作烃组合物中的倾点下降剂的氧化烯烃蜡。在不存在或存在可包含锰或钴等的催化剂的情况下，烯烃蜡可以被氧化。Bartlett等人，1957年10月1日的美国专利2,808,423公开了在包含羧酸锰盐和选自羧酸镁盐和羧酸钙盐的碱土金属盐的催化剂的存在下，烃的催化部分氧化。Yang等人，2013年3月21日的美国公开2013/0068134公开了氧化的α-烯烃。氧化烃蜡可以具有改善的硬度或粘度。蜡的硬度被认为是抛光、涂层等应用中的性能标准。公开了一种方法，包括使烯烃蜡与氧化剂接触并使氧化的烯烃蜡与气味降低材料接触。氧化可以在不存在或存在可以是锰或钴的催化剂下。气味减少材料可以包含金属化合物如第1族或第2族金属的金属羧酸盐。所列金属中有铍、镁、钙、锶和钡。Lewis等人，2003年1月28日的美国专利6,512,144公开了使用结晶锰(II/III)磷酸盐组合物的烃的氧化，其可以具有由如下经验式表示的组成(Aa+)v(Mnb+)(Mc+)xPyOz，其中A是结构导向剂，包括(除了其他的之外)“碱土金属(除了钙之外)”。虽然过渡金属如Mn是令人满意的氧化催化剂，但是在某些氧化体系中，它们可能导致蜡的过度降解或交联，同时具有不希望的粘度变化。还可能需要制备不含残余过渡金属催化剂或者不需要从中除去该催化剂的氧化蜡。
技术实现思路
所公开技术提供了一种用于氧化具有约10至约100个碳原子的α-烯烃或疏松蜡的方法，其包括：(a)将所述烃与碱土金属盐以提供约0.001至约0.03重量％碱土金属的量混合，所述盐的阴离子包含4至约36个碳原子；(b)将所述混合物加热至约100至约180℃(或140-160℃，即约210至约360°F)；和(c)向所述加热的混合物中供应含分子氧的气体；其中所述方法在实质上不存在锰或钴化合物的情况下进行。专利技术详述所公开技术特别可用于氧化某些蜡，特别是烯烃蜡，包括α-烯烃蜡(有时简称为烯烃或α-烯烃)和疏松蜡。烯烃蜡可包括具有16至40个碳原子的烯烃或α-烯烃，或在其它实施方案中为16-36或16至26或20-24或24-28或26-28个碳原子，或在某些情况下为30个碳原子和更多，例如30-48、30-36个。具有这种碳数的烯烃和α-烯烃是市售的材料，其可以例如通过在催化剂如胶体镍的存在下逐步加入乙烯至某些有机金属化合物(例如三乙基铝)来制备。术语“α-烯烃”是指在最长连续碳原子链的第一和第二碳原子之间具有双键的烯烃。烯烃可以是线性或支化的。术语烯烃或α-烯烃不排除在碳链中其它位置上可能存在一个或多个另外的双键，也不排除碳链内或悬垂于链外的杂原子如氧原子的可能存在。商业α-烯烃通常是具有在上述范围内指定的碳原子数的单个分子的混合物，并且任选地包括相对少量的在那些范围之外的分子。在一个实施方案中，α-烯烃是烃分子的混合物。可用于描述可以制备氧化烯烃或α-烯烃蜡的烯烃蜡的其它性质包括蜡的烯烃含量，碳数组成，平均分子量，存在于烯烃蜡(α烯烃，线性α-烯烃，亚乙烯基烯烃，内烯烃和线性内烯烃)中的烯烃类型，以及存在于α-烯烃蜡中的烯烃类型的含量。在一个实施方案中，烯烃蜡或α-烯烃蜡可以包含大于75摩尔％的烯烃；或者，大于85摩尔％的烯烃；或者，大于90或95摩尔％的烯烃。在其它实施方案中，α-烯烃蜡基本上可以由烯烃组成。烯烃蜡可以含有一些饱和石蜡，并且在所公开技术的上下文中仍然是有用的。在一些实施方案中，α-烯烃蜡含有小于25摩尔％的饱和石蜡；或者，少于15或10或5摩尔％的饱和石蜡。在某些实施方案中，烯烃或α-烯烃蜡可以具有一定比例的在限定碳数范围内的蜡。在一些实施方案中，烯烃蜡可以包含大于70重量％的具有20至24个碳原子的烯烃；或者，大于80或85或90或95重量％的具有20至24个碳原子的烯烃。在其它实施方案中，烯烃蜡可以包含大于50重量％的具有24至28个碳原子的烯烃；或者，具有大于60或70或80或90重量％的具有24至28个碳原子的烯烃。在其它实施方案中，烯烃蜡可以包含大于50重量％的具有26至28个碳原子的烯烃；或者，大于60或70或80或90重量％的具有26至28个碳原子的烯烃。在另外的实施方案中，烯烃蜡可以包含大于70或大于8或85或90或95重量％的具有至少30个碳原子的烯烃。在一个实施方案中，烯烃或α-烯烃可以具有16至35或16至26个碳原子。或者，烯烃或α-烯烃蜡可以按其平均分子量，特别是数均分子量来描述。在一个实施方案中，烯烃蜡的平均烯烃分子量大于260克/摩尔。在一些实施方案中，烯烃蜡的平均烯烃分子量大于330或大于400克/摩尔。在一个实施方案中，烯烃或α-烯烃蜡的平均分子量可以为260克/摩尔至1000克/摩尔，或260至750或260至550克/摩尔。在一些实施方案中，分子量可以是260-340，或280至320，或290至310，或330-420，或350-400，或360-390，或440-550，或560-530，或480-510克/摩尔。在一些实施方案中，烯烃或α-烯烃蜡可以包含大于30摩尔％的α-烯烃，或大于45或50或75或90或95摩尔％的α-烯烃。在一些实施方案中，α-烯烃蜡可以包含50-99摩尔％，或55-98，或60-97，或65-95摩尔％的α-烯烃。在某些实施方案中，蜡可以包含线性α-烯烃，例如大于30摩尔％，或大于45或60或75摩尔％的线性α-烯烃，例如30至99或40至95或59至90摩尔％的线性α-烯烃。关于α-烯烃的更详细描述可以在美国公开2007/095723，段落0035至0045中找到。使用所公开技术可以有效氧化的另一种烃蜡是疏松蜡。疏松蜡是来自润滑油的精制的副产物，并且通常由油和蜡，特别是石蜡的混合物组成。它可以被描述为从压制石油石蜡馏出物得到的油质、软和粗蜡本文档来自技高网...
【技术保护点】
用于氧化具有约10至约100个碳原子的烯烃或疏松蜡的方法，包括(a)将所述烯烃或疏松蜡与碱土金属盐以提供约0.001至约0.03重量％碱土金属的量混合，所述盐的阴离子包含4至约36个碳原子；(b)将所述混合物加热至约100至约180℃(或140‑160℃，即约210至约360°F)；和(c)向所述加热的混合物供应含分子氧的气体；其中所述方法在实质上不存在锰或钴化合物的情况下进行。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.15 US 62/091,7221.用于氧化具有约10至约100个碳原子的烯烃或疏松蜡的方法，包括(a)将所述烯烃或疏松蜡与碱土金属盐以提供约0.001至约0.03重量％碱土金属的量混合，所述盐的阴离子包含4至约36个碳原子；(b)将所述混合物加热至约100至约180℃(或140-160℃，即约210至约360°F)；和(c)向所述加热的混合物供应含分子氧的气体；其中所述方法在实质上不存在锰或钴化合物的情况下进行。2.根据权利要求1的方法，其中锰或钴的量小于来自碱土金属盐的碱土金属的量的1％或小于0.1％或小于0.01％。3.根据权利要求1或权利要求2的方法，其中烯烃或疏松蜡包括具有约16至约35或至约26个碳原子的α-烯烃。4.根据权利要求1或2的方法，其中烯烃或疏松蜡包括具有约18至约100个碳原子的疏松蜡。5.根据权利要求1至4中任一项的方法，其中碱土金属...
【专利技术属性】
技术研发人员：J·E·克拉克，B·法伯尔，G·E·莫兰，B·A·明奇，D·布思，D·W·亨特，M·柯尼格，
申请(专利权)人：路博润公司，
类型：发明
国别省市：美国,US
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