一种芳香胺衍生物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供一种芳香胺衍生物及其制备方法和应用，涉及有机光电材料技术领域。该化合物是一种以芴的衍生物作为母核结构，并以芳香胺对芴的9位进行修饰，得到的一系列芳香胺衍生物。该类化合物结构稳定，成膜性能优良，具有更高的光取出效率和较好的空穴传输能力，可作为光取出层用于OLED器件中，也还可以同时作为空穴传输层进行应用，不仅能够提高OLED器件的发光效率，还能够有效节约成本。本发明专利技术还提供一种芳香胺衍生物的制备方法，该制备方法简单、原料易得。

Aromatic amine derivative, preparation method and application thereof

The invention provides an aromatic amine derivative, a preparation method and an application thereof, and relates to the technical field of organic photoelectric materials. The compound is a series of aromatic amines derivatives modified with Fluorene Derivatives as parent nuclei and modified with aromatic amines to 9 sites of fluorene. The compound structure stability, excellent film-forming properties, has higher light extraction efficiency and good hole transporting ability, can be used as a light extraction layer for OLED devices, but also can be used as hole transport layer, can not only improve the efficiency of OLED devices, but also can effectively save the cost. The invention also provides a preparation method of an aromatic amine derivative, the preparation method is simple and the raw material is easy to obtain.

【技术实现步骤摘要】
一种芳香胺衍生物及其制备方法和应用
本专利技术涉及有机光电材料
，具体涉及一种芳香胺衍生物及其制备方法和应用。
技术介绍
有机电致发光器件(OLED)是一种新型的平面显示器件，它具有节能、响应速度快、颜色稳定、环境适应性强、无辐射、材料选择范围宽、驱动电压低、发光效率和发光亮度高、视角宽、寿命长、质量轻、制作过程相对简单、费用低等特点，同时它可以使显示设备实现超薄化、柔性化，符合现在绿色环保的科技发展主题，因此在过去的近20年里得到了迅速的发展，并且被普遍认为将是下一代显示器件的主流。由于近几年光电通讯和多媒体领域的迅速发展，有机光电材料已成为现在社会信息和电子产业的核心。然而，采用现有的发光材料制造的有机电致发光装置仍存在一些不足之处，例如发光效率仍有待提高。有机电致发光的器件结构主要由电极、空穴传输层、发光层、电子传输层等部分组成，虽然其发光效率已经比其他发光器件(例如LED、TFT等)的发光效率要高出很多，其内量子效率已经接近100％，但是外量子效率却仅在20％左右。研究发现，在传统器件结构中引入光取出层，可以改变OLED器件的表面折射率，同时去除基板模式损失、表面等离子损失与波导效应等因素对光的限制，从而减少光的损失，提高器件的光取出效率，在一定程度上提高了OLED的发光效率。但是可作为光取出层的材料种类有限，目前急需OLED工作者们研发出更多种类的光取出材料。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术为解决现有技术中光取出材料不能满足OLED性能要求的技术问题，而提供一种芳香胺衍生物及其制备方法和应用。本专利技术提供了一种芳香胺衍生物，结构式如式(I)所示：其中，Ar1、Ar2独立地选自取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C6-C24的杂芳基。优选的，Ar1、Ar2独立地选自取代或未取代的C6-C18的芳基或取代或未取代的C6-C18的杂芳基。更进一步优选的，所述芳香胺衍生物选自TM1-TM32中的任意一种：本专利技术还提供一种所述芳香胺衍生物的制备方法，包括：将中间体(D)与含Ar1取代基的芳香胺化合物反应，得到中间体(E)；然后将中间体(E)与含Ar2取代基的溴化物反应，得到式(I)所示的芳香胺衍生物：其中，Ar1、Ar2独立地选自取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C6-C24的杂芳基。本专利技术还提供了上述芳香胺衍生物在有机电致发光器件中的应用。优选的，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极、有机物层和光取出层；所述光取出层中含有所述的芳香胺衍生物。优选的，所述有机物层中含有空穴传输层；光取出层和空穴传输层同时含有所述的芳香胺衍生物。本专利技术还提供一种显示装置，含有所述有机电致发光器件。本专利技术的有益效果：本专利技术提供一种芳香胺衍生物及其制备方法和应用，所述芳香胺衍生物具有式(Ⅰ)所示结构，其结构稳定、成膜性能优良，作为光取出材料用于OLED器件上，可以改善半透射电极的透过率，降低金属电极的表面等离子体效应，同时可以调节出光方向和出光效率，提高OLED器件的外量子效率，从而能够有效提高器件的发光效率，使可见光范围内透过率达80％以上。所述芳香胺衍生物还具有较好的空穴传输能力，可以同时应用于有机物层的空穴传输层中，不仅可以提高器件的发光效率，还能节约成本。具体实施方式下面结合具体实施方式对本专利技术作进一步的阐述，但本专利技术并不限于以下实施方式。本专利技术首先提供一种芳香胺衍生物，结构式(I)如下：其中，Ar1、Ar2独立地选自取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C6-C24的杂芳基。本专利技术所述芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉一个氢原子后，剩下一价基团的总称，其可以为单环芳基或稠环芳基，例如可选自苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基等，但不限于此。本专利技术所述杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替换得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮原子，所述杂芳基可以为单环杂芳基或稠环杂芳基，例如可选自吡啶基、喹啉基、咔唑基、噻吩基、苯并噻吩基、呋喃基、苯并呋喃基、嘧啶基、苯并嘧啶基、咪唑基或苯并咪唑基等，但不限于此。按照本专利技术，所述取代的芳基和取代的杂芳基中，所述取代基优选自卤素、氰基、C1-C10的烷基、C1-C10的烷氧基、C6-C12的芳基或C5-C12杂环基中的一种或几种，更优选为F、氰基、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C6-C12的芳基或C5-C12杂环基中的一种或几种，所述取代基的个数优选为1或2个，这些取代基可任选地进一步被选自这类基团的取代基取代。按照本专利技术，所述Ar1、Ar2优选为独立地选自取代或未取代的C6-C18的芳基或取代或取代或未取代的C6-C18的杂芳基；更优选的，Ar1、Ar2可独立的选自如下结构：具体的，所述芳香胺衍生物优选选自如下TM1-TM32所示结构中的任意一种：本专利技术还提供了所述芳香胺衍生物的制备方法，包括：以1,3-二溴-2-(2,6-二溴苯基)苯为起始原料，与氯甲酸甲酯反应得到中间体(A)；中间体(A)经过还原反应，得到中间体(B)；将中间体(B)甲烷基化得到中间体(C)；中间体(C)与二溴甲烷发生成环反应，得到中间体(D)：将中间体(D)与含Ar1取代基的芳香胺化合物反应，得到中间体(E)；然后将中间体(E)与含Ar2取代基的溴化物反应，即可得到式(I)所示的芳香胺衍生物：其中，Ar1、Ar2为取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C6-C24的杂芳基。本专利技术对上述各类反应没有特殊的限制，采用本领域技术人员所熟知的反应即可，该制备方法简单，原料易得。本专利技术进一步提供了所述的芳香胺衍生物在有机电致发光器件中的应用。优选所述的有机电致发光器件包括阳极、阴极、有机物层和光取出层，所述光取出层中含有所述的芳香胺衍生物；所述有机物层优选包含空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层；更优选所述有机层中含有空穴传输层，所述光取出层和空穴传输层同时含有所述的芳香胺衍生物。采用的器件结构优选的，具体为：ITO透明玻璃作为阳极；NPB或所述芳香胺衍生物(TM1-TM32中的任意一种)作为空穴传输层；TCTA作为发光层，或作为主体材料与磷光材料掺杂(掺杂的质量浓度为0.5～30.0％)作为发光层；TPBI作为电子传输层；Al层作为阴极；所述的芳香胺衍生物(TM1-TM32中的任意一种)作为光取出层蒸镀在上述阴极上。上述器件采用了本专利技术所述的芳香胺衍生物(TM1-TM32中的任意一种)作为光取出层或同时作为光取出层和空穴传输层，较传统器件发光效率得到了显著提高：上述器件的发光效率在42cd/A～53cd/A之间，而传统器件的发光效率为30cd/A。所述有机电致发光器件可用于平板显示器、照明光源、指示牌、信号灯等应用领域。本专利技术更进一步提供了一种显示装置，包括所述的有机电致发光器件。通过以下实施例，更详尽地解释本专利技术，但不希望因此限制本专利技术。在该描述的基础上，本领域普通技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下，在所公开的整个范围内实施本专利技术和制备根据本专利技术的其他化合物。实施例1：中间体A的制备将65g(140mmol)的1,3-二溴-2-(2,6-二溴苯基)苯和16g(168mmol)的氯甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种芳香胺衍生物，其特征在于，具有如通式(Ⅰ)所示的结构：

【技术特征摘要】
1.一种芳香胺衍生物，其特征在于，具有如通式(Ⅰ)所示的结构：其中，Ar1、Ar2独立地选自取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C6-C24的杂芳基。2.根据权利要求1所述的芳香胺衍生物，其特征在于，Ar1、Ar2独立地选自取代或未取代的C6-C18的芳基或取代或未取代的C6-C18的杂芳基。3.根据权利要求1所述的芳香胺衍生物，其特征在于，所述的芳香胺衍生物选自TM1-TM32中的任意一种：4.权利要求1-3任意一项所述的芳香胺衍生物的制备方法，其特征在于，包括：将中间体(D)与含Ar1取代基的芳香胺化合物反应，得到中间体(E)；然后将中间体(E)与含Ar2取代基的溴化物反应，得到式(I)所示的芳香胺衍生...

【专利技术属性】
技术研发人员：周雯庭，蔡辉，
申请(专利权)人：长春海谱润斯科技有限公司，
类型：发明
国别省市：吉林,22