本发明专利技术提供了式（１）所示的羟基萘二甲酸酰肼二聚体或其衍生物：其中Ｘ↓［１］和Ｘ↓［２］独立地选自羧基、式（２）所示的基团和式（３）所示的基团：－ＣＯ－ＮＨ－Ｚ（２）；－ＣＯ－ＮＨＮＨ↓［２］（３）；Ｙ↓［１］和Ｙ↓［２］独立地选自羧基、氨基甲酰基、式（２）所示的基团、式（３）所示的基团和式（４）所示的基团：－ＣＯ－Ｏ－Ａ（４）；条件是Ｘ↓［１］、Ｘ↓［２］、Ｙ↓［１］和Ｙ↓［２］中的至少一个为式（３）所示的基团。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的。
技术介绍
羟基萘羧酸，例如2-羟基-3-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸和2-羟基萘-3，6-二甲酸，已被广泛用于多种制品如有机着色物质和合成树脂的合成。已将一些2-羟基-3-萘甲酸化合物及其酰肼衍生物用作偶氮化合物(其用作电子照相导体的充电材料)的偶联组分的合成原材料(见日本专利申请特许公开号平6-95403)、用作轮胎或其合成中间体的橡胶添加剂(见日本专利申请特许公开号平4-136048和平11-292834)，以及用作环氧树脂的固化剂或硬化促进剂(见日本专利申请特许公开号平9-67466)。这些引用文献通过参考而并入进来。迄今为止，2-羟基萘-3，6-二甲酸酰肼二聚体和其衍生物都不是已知的。2-羟基萘-3，6-二甲酸酰肼二聚体或其衍生物可用作新型橡胶添加剂的合成原材料，并可用作环氧树脂的新型固化剂或硬化促进剂。专利技术公开本专利技术的目标是提供新型羟基萘二甲酸酰肼二聚体及其衍生物，以及制备它们的方法。本专利技术提供了式(1)代表的羟基萘二甲酸酰肼二聚体或其衍生物 其中X1和X2独立地选自羧基、式(2)代表的基团和式(3)代表的基团-CO-NH-Z (2) -CO-NHNH2(3)其中Z为选自下列的基团具有1-20个碳原子的任选支链、任选取代、饱和或不饱和的脂族基，任选取代的芳基和具有共轭双键的任选取代的杂环基；Y1和Y2独立地选自羧基、氨基甲酰基、式(2)代表的基团、式(3)代表的基团和式(4)代表的基团-CO-O-A (4)其中A是具有1-6个碳原子的烷基；条件是式(1)中X1、X2、Y1和Y2中的至少一个为式(3)代表的基团；R1和R2独立地选自氢原子，具有1-20个碳原子的任选支链的烷基，该烷基可任选被羟基和/或卤素原子所取代，和具有7-11个碳原子的芳烷基；Q1和Q2独立地选自具有1-6个碳原子的烷基、具有1-6个碳原子的烷氧基、卤素原子、硝基和羟基；m和n代表0-4的整数；条件是当m或n为2-4时，每个Q1和Q2可相同或不同。在说明书和其所附的权利要求中，术语“芳基”代表6-元单环芳基或最多由4个稠合芳环构成的稠合环基。“具有共轭双键的杂环基”代表具有至少一个选自N、S和O的杂原子并具有共轭双键的5-或6-元单环基或稠合环基。当其构成稠合环基时，所述基团可最多具有6个环。在式(1)代表的其中X1、X2、Y1和Y2中至少一个是由式(2)表示的基团的本专利技术羟基萘二甲酸酰肼二聚体或其衍生物中，X1、X2、Y1和Y2的实例包括烷基氨基羰基、萘基氨基羰基、苯基氨基羰基等。在其中式(2)中的Z为具有1-20个碳原子的任选支链、任选取代、饱和或不饱和的脂族基的本专利技术化合物中，Z的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基、正十八烷基、2-氯乙基、乙烯基、烯丙基等。在其中式(2)中的Z为任选取代的芳基的本专利技术化合物中，Z的实例包括苯环、萘环、蒽醌环等。在其中式(2)中的Z为具有共轭双键的任选取代的杂环基的本专利技术化合物中，Z的实例包括噻吩、呋喃、吡咯、咪唑、吡唑、异噻唑、异唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三唑、四唑、吲哚、1H-吲唑、嘌呤、4H-喹嗪、异喹啉、喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶、苯并呋喃等。Z上取代基的实例包括卤素原子、卤代C1-6烷基、硝基、C1-6烷基、C1-6烷氧基(例如甲氧基)、氰基、苯氧基、苯基氨基、苯甲酰基氨基、苯基氨甲酰基、烷基氨基磺酰基和任选具有芳基的C2-6烯基等。当Z上的取代基包含芳环时，所述环可具有一个或多个另外的取代基，如卤素原子、C1-6烷基、C1-6烷氧基、苯基、氰基等。在其中Y1和Y2中的至少一个为式(4)所示基团的本专利技术式(1)所示化合物中，Y1和Y2的实例包括甲氧羰基、乙氧羰基、正丁氧羰基等。在本专利技术的式(1)所示羟基萘二甲酸酰肼二聚体或其衍生物中，R1和R2独立地选自氢原子，具有1-20个碳原子的任选支链烷基，其可任选被羟基和/或卤素原子取代，和具有7-11个碳原子的芳烷基。在其中R1和R2中至少一个为可任选被羟基和/或卤素原子取代的具有1-20个碳原子的任选支链烷基的本专利技术化合物中，R1和R2的实例包括乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基、正壬基、正十二烷基、正十六烷基、正十八烷基、2-羟乙基、2-氯乙基、4-羟丁基等。在其中R1和R2中至少一个为具有7-11个碳原子的芳烷基的本专利技术化合物中，R1和R2的实例包括苄基、苯乙基、苯丙基、1-萘基甲基、2-萘基甲基等。在本专利技术式(1)所示的羟基萘二甲酸酰肼二聚体或其衍生物中，Q1和Q2表示萘环上的取代基。Q1和Q2的实例包括C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤素原子、硝基和羟基。在本专利技术式(1)中，m和n表示0-4的整数，其为相应萘环上的取代基数目。当m和n中的至少一个表示2-4时，即至少一个萘环被两个或多个取代基取代时，Q1和Q2可相同或不同。在本专利技术式(1)所示的羟基萘二甲酸酰肼二聚体或其衍生物的合成中，可通过任何已知方法制备式(5)所示的起始原料羟基萘二甲酸二聚体衍生物 其中X3、X4、Y3和Y4独立地选自式(2)所示的基团、式(3)所示的基团、式(4)所示的基团、氨基甲酰基和羧基；条件是X3、X4、Y3和Y4中的至少一个为式(4)所示的基团或氨基甲酰基；R1、R2、Q1、Q2、m和n与上述式(1)中定义相同。制备式(5)化合物的一些方法例如公开在日本专利申请特许公开号2002-316961和2001-316966中。这些引用文献通过参考而并入进来。这些方法的示意图如以下反应方案1所示。特别地，用于制备式(5)化合物的方法的一个实例包括在例如N，N-二甲基甲酰胺的溶剂中，在氯化亚铜(CuCl)的存在下，使式(6)化合物与式(7)化合物相偶联，通过例如色谱的常规方法分离式(8)化合物，然后将所得的式(8)化合物进行烷基化或芳烷基化。由于在偶联反应中可能存在作为副产物的式(6)化合物的二聚体和式(7)化合物的二聚体，需要分离步骤。对于式(6)化合物和式(7)化合物，每个X3、Y3、X4和Y4表示除羧基之外的基团。如果X3、Y3、X4和Y4中的一个或多个表示羧基，由于亚铜盐和羧基的结合而抑制了偶联反应。制备其中X3、Y3、X4和Y4中的1-3个基团为羧基的式(5)化合物的方法的实例包括制备具有1-3个式(4)所示基团的式(8)化合物，并根据常规方法水解式(4)所示基团。式(5)所示的优选化合物为其中X4、Y3、X4和Y4、R1和R2、Q1和Q2，以及m和n分别相同的化合物。(反应方案1) 其中式(6)-(8)中的X3、Y3、X4和Y4选自式(2)所示基团、式(3)所示基团、式(4)所示基团和氨基甲酰基，并且X3、Y3、X4和Y4中的至少一个为式(4)所示基团或氨基甲酰基。Q1、Q2、m和n与上述式(5)中定义相同；条件是式(6)和式(7)所示的两种化合物的萘环的1位都为氢原子。反应方案1中作为原料的式(6)或式(7)所示羟基萘二甲酸衍生物可通过任何已知方法得到。以下详述(6)所示化合物的制备方法，并且(7)所示化合物可通过与制备(6)所示化合物方法相同的方法制备。 其中式(6本文档来自技高网...
【技术保护点】
式（１）所示的羟基萘二甲酸酰肼二聚体或其衍生物：＊＊＊（１）其中Ｘ↓［１］和Ｘ↓［２］独立地选自羧基、式（２）所示的基团和式（３）所示的基团：－ＣＯ－ＮＨ－Ｚ（２）－ＣＯ－ＮＨＮＨ↓［２］（３） 其中Ｚ为选自如下的基团：具有１－２０个碳原子的任选支链、任选取代、饱和或不饱和的脂族基，任选取代的芳基和具有共轭双键的任选取代的杂环基；Ｙ↓［１］和Ｙ↓［２］独立地选自羧基、氨基甲酰基、式（２）所示的基团、式（３）所示的基团和 式（４）所示的基团：－ＣＯ－Ｏ－Ａ（４）其中Ａ为具有１－６个碳原子的烷基；条件是式（１）中Ｘ↓［１］、Ｘ↓［２］、Ｙ↓［１］和Ｙ↓［２］中的至少一个为式（３）所示的基团；Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］独立地选自氢 原子，具有１－２０个碳原子的任选支链的烷基，该烷基可任选被羟基和／或卤素原子所取代，和具有７－１１个碳原子的芳烷基；Ｑ↓［１］和Ｑ↓［２］独立地选自具有１－６个碳原子的烷基、具有１－６个碳原子的烷氧基、卤素原子、硝基和羟基； ｍ和ｎ表示０－４的整数；条件是当ｍ或ｎ为２－４时，每个Ｑ↓［１］和Ｑ↓［２］可相同或不同。...
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：若森浩之，
申请(专利权)人：株式会社上野制药应用研究所，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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