本发明专利技术涉及一种肼基甲酸酯类的合成技术。尤其是一种肼基甲酸酯类的合成。提供一种设备简单，反应条件温和的合成技术。整个过程以碳酸二酯计，其转化率达94％以上，而选择性几乎99％，在催化剂存在的条件下，将定量的水合肼(40％)加入到碳酸二甲酯中，控制在40-90℃下，搅拌反应3-5小时，将反应液在真空状态下浓缩至原来的50-70％，液体降温，在室温下自然结晶，最后将结晶物离心分离可得纯度96％的粗产品，粗产品经干燥或再结晶可获得99％的产品，母液可循环利用，并且设备简单，反应条件温和。本发明专利技术与现有技术相比较，具有方便、安全、成本低廉并且设备简单，反应条件温和的优点。
Synthesis of hydrazine esters
The invention relates to a synthesis technique of hydrazine formate. Especially the synthesis of a hydrazine formate. The invention provides a synthesis technique with simple equipment and mild reaction conditions. The whole process with two carbonate, the conversion rate of more than 94%, and the selectivity of almost 99%, in the presence of catalyst, the quantitative hydrazine hydrate (40%) added to the two methyl carbonate, controlled at 40-90 DEG C, stirring reaction for 3-5 hours, the reaction liquid in vacuum concentrated to the original 50-70%, liquid cooling, natural crystal at room temperature, the crude product of crystallization centrifugation with purity of 96%, the crude product drying or recrystallization can obtain 99% products, the mother liquor can be recycled, and the equipment is simple, mild reaction conditions. Compared with the prior art, the present invention has the advantages of convenience, safety, low cost, simple equipment and mild reaction condition.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种胼基甲酸酯类的合成技术。尤其是一种胼基甲酸酯类的合成。
技术介绍
随着医药行业对胼基甲酸酯需求的快速发展，胼基甲酸酯类的合成技术也得到了大家的关注。胼基甲酸酯生产工艺，可以由以下几种(1)联氨与光气反应制得；(2)氯甲酸甲酯同水合胼在盐酸催化下反应制得；(3)碳酸二酯与水合胼反应制取；其中，方法(1)要使用极具爆炸性的联氨和剧毒的光气作原料，这无论在实验室还是在工业上都是难以实施的；方法( 所采用的原料氯甲酸甲酯本身毒性较大，而且都是通过剧毒的起始原料光气所制得，因此这两种方法本身可以说对环境危害较大；而方法 (3)是我们新开发的绿色环保工艺，它的基础材料是碳酸二甲酯，碳酸二甲酯被誉为“绿色” 化工基石，有碳酸二甲酯经酯交换法合成其它碳酸二酯，然后再与水合胼反应制的胼基甲酸甲酯类产品。
技术实现思路
本专利技术的目的就是针对现有技术存在的缺陷，提供一种方便、安全、 成本低廉并且设备简单，反应条件温和的胼基甲酸酯类的合成。其技术方案是首先在反应釜中加入胼基甲酸甲酯和水合胼，再加入适量的催化剂搅拌混合，控制反应温度在70°C，反应时间约2小时，然后反应液经减压蒸馏，脱除大部分醇类、水及没反应的胼基甲酸甲酯， 再将反应也冷却至0°C结晶，最后经过过滤、醇类淋洗、干燥等，最终得到白色结晶产品；最优反应条件为碳酰胼合成反应中，胼基甲酸甲酯/水合胼= 1.5 1.75，本比例是指碳酸二甲酯与胼含量的摩尔比，反应温度70°C，反应时间2小时，水合胼的含量一般采用40%或80%，80%的水合胼配比水合胼耗量2. 3，二酯耗量1. 3 ；整个过程以碳酸二酯计，其转化率达94%以上，而选择性几乎99 %，在催化剂存在的条件下，将定量的水合胼(40%)加入到碳酸二甲酯中，控制在40-90°C下，搅拌反应3-5小时，将反应液在真空状态下浓缩至原来的50-70%，液体降温，在室温下自然结晶，最后将结晶物离心分离可得纯度96 %的粗产品，粗产品经干燥或再结晶可获得99 %的产品，母液可循环利用，并且设备简单，反应条件温和。本专利技术与现有技术相比较，具有方便、安全、成本低廉并且设备简单，反应条件温和的优点。具体实施例方式首先在反应釜中加入胼基甲酸甲酯和水合胼，再加入适量的催化剂搅拌混合，控制反应温度在70°C，反应时间约2小时，然后反应液经减压蒸馏，脱除大部分醇类、水及没反应的胼基甲酸甲酯，再将反应也冷却至0°C结晶，最后经过过滤、醇类淋洗、干燥等，最终得到白色结晶产品；最优反应条件为碳酰胼合成反应中，胼基甲酸甲酯/ 水合胼(40% ) = 1. 5 1. 75，本比例是指碳酸二甲酯与胼含量的摩尔比，反应温度70°C， 反应时间2小时，水合胼的含量一般采用40 %或80 %，80 %的水合胼配比水合胼耗量 2. 3，二酯耗量1. 3 ；整个过程以碳酸二酯计，其转化率达94%以上，而选择性几乎99%，在催化剂存在的条件下，将定量的水合胼(40%)加入到碳酸二甲酯中，控制在40-90°C下，搅拌反应3-5小时，将反应液在真空状态下浓缩至原来的50-70%，液体降温，在室温下自然结晶，最后将结晶物离心分离可得纯度96%的粗产品，粗产品经干燥或再结晶可获得99% 的产品，母液可循环利用，并且设备简单，反应条件温和。实验数据(1)、试验设备500ml的烧瓶5只，搅拌机一台，电子天平一台，气相色谱一台，液相色谱一台，加热炉一台，水浴锅一台，真空泵一台，玻璃接管等。O)、试剂蒸馏水、碳酸二甲酯、苄醇、乙醇、叔丁醇、氢氧化钠、氢氧化钾、氯化锌、 氯化铜、氧化锌、氧化铜。实验⑴胼基甲酸苄酯碳酸二甲酯10(^，99%苄醇3258，苛性碱58，加入5001111的烧瓶内，升温搅拌至 100°C，回流反应8小时，减压蒸馏脱除碳酸二甲酯和多余的苄醇，深冷分离的碳酸二苄酯晶体235g，将所得晶体加入500ml的烧瓶内，加氧化锌5g，加入80%水合胼80g，升温至 40-100°C反应2小时，减压蒸馏脱水分和胼，以及副产的苄醇。然后，加入蒸馏水洗涤，最后用蒸馏水萃取结晶，可的产品108g，有液相色谱检测纯度为98%以上胼基甲酸苄酯产品。实验(1)胼基甲酸叔丁酯碳酸二甲酯150g，99%叔丁醇333g，苛性碱5g，加入500ml的烧瓶内，升温搅拌至80°C，回流反应8小时，减压蒸馏脱除碳酸二甲酯和多余的叔丁醇，精馏的碳酸二叔丁酯192g，将所得产物加入500ml的烧瓶内，加氧化锌5g，加入80 %水合胼120g，升温至 40-100°C反应2小时，减压蒸馏脱水分和胼，以及副产的叔丁醇。然后，精馏可的产品121g， 有液相色谱检测纯度为99%以上胼基甲酸叔丁酯产品。实验C3)胼基甲酸乙酯碳酸二甲酯200g，99%乙醇272g，苛性碱5g，加入500ml的烧瓶内，升温搅拌至80°C，回流反应8小时，减压蒸馏脱除碳酸二甲酯和多余的乙醇，精馏的碳酸二乙酯205g，将所得产物加入500ml的烧瓶内，加氧化锌5g，加入80%水合胼160g， 升温至40-100°C反应2小时，减压蒸馏脱水分和胼，以及副产的乙醇。然后，精馏可的产品 168g，有液相色谱检测纯度为99%以上胼基甲酸乙酯产品。权利要求1.一种胼基甲酸酯类的合成，其特征在于在反应釜中加入胼基甲酸甲酯和水合胼， 再加入适量的催化剂搅拌混合，控制反应温度在70°c，反应时间约2小时，然后反应液经减压蒸馏，脱除大部分醇类、水及没反应的胼基甲酸甲酯，再将反应也冷却至0°C结晶，最后经过过滤、醇类淋洗、干燥等，最终得到白色结晶产品。2.根据权利要求1所述的胼基甲酸酯类的合成，其特征在于最优反应条件为碳酰胼合成反应中，胼基甲酸甲酯/水合胼(40% ) = 1. 5 1. 75，本比例是指碳酸二甲酯与胼含量的摩尔比，反应温度70°C，反应时间2小时，水合胼的含量一般采用40%或80^,80% 的水合胼配比水合胼耗量2. 3，二酯耗量1. 3。3.根据权利要求2所述的胼基甲酸酯类的合成，其特征在于将定量的水合胼(40%) 加入到碳酸二甲酯中，控制在40-90°C下，搅拌反应3-5小时，将反应液在真空状态下浓缩至原来的50-70%，液体降温，在室温下自然结晶，最后将结晶物离心分离可得纯度96%的粗产品，粗产品经干燥或再结晶可获得99 %的产品，母液可循环利用。全文摘要本专利技术涉及一种肼基甲酸酯类的合成技术。尤其是一种肼基甲酸酯类的合成。提供一种设备简单，反应条件温和的合成技术。整个过程以碳酸二酯计，其转化率达94％以上，而选择性几乎99％，在催化剂存在的条件下，将定量的水合肼(40％)加入到碳酸二甲酯中，控制在40-90℃下，搅拌反应3-5小时，将反应液在真空状态下浓缩至原来的50-70％，液体降温，在室温下自然结晶，最后将结晶物离心分离可得纯度96％的粗产品，粗产品经干燥或再结晶可获得99％的产品，母液可循环利用，并且设备简单，反应条件温和。本专利技术与现有技术相比较，具有方便、安全、成本低廉并且设备简单，反应条件温和的优点。文档编号C07C31/12GK102153490SQ20111004264公开日2011年8月17日 申请日期2011年2月16日 优先权日2011年2月16日专利技术者牛吉峰 申请人:东营柯林维本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种肼基甲酸酯类的合成，其特征在于：在反应釜中加入肼基甲酸甲酯和水合肼，再加入适量的催化剂搅拌混合，控制反应温度在７０℃，反应时间约２小时，然后反应液经减压蒸馏，脱除大部分醇类、水及没反应的肼基甲酸甲酯，再将反应也冷却至０℃结晶，最后经过过滤、醇类淋洗、干燥等，最终得到白色结晶产品。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：牛吉峰，
申请(专利权)人：东营柯林维尔化工有限公司，
类型：发明
国别省市：37
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。