The invention relates to a preparation method of a catalyst for oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene, the catalyst comprises a first active component, second active components, first aid, second assistants and carrier; a preparation method of the catalyst comprises the following steps: firstly, preparing a catalyst precursor of B, then the B catalyst before reduction will aid the precursor is dissolved in water and furfural aqueous solution are mixed evenly, and then the catalyst precursor B to join in a high-pressure reaction kettle, adding D solution after the reaction, the solid-liquid filtering solid samples after drying, calcining mixture separation, catalyst. The catalyst prepared by the method has high reaction activity, not only reduces the amount of metal, but also improves the selectivity of ethylene.
【技术实现步骤摘要】
一种乙烷氧化脱氢制乙烯催化剂的制备方法
本专利技术涉及一种乙烷氧化脱氢制乙烯催化剂的制备方法,尤其是涉及一种乙烷氧化脱氢制乙烯负载型催化剂的制备方法。
技术介绍
乙烯是重要的石油化工基础原料,主要通过烷烃如乙烷的裂解制得。与高温裂解相比,乙烷氧化脱氢制乙烯(ODHE)是一条低能耗的途径,具有巨大的应用前景,是近年来催化领域的研究热点之一。乙烷氧化脱氢制乙烯催化剂的研究,涉及到几个体系的催化剂:碱土金属氧化物体系、稀土金属氧化物体系、负载型贵金属催化剂体系、过渡金属氧化物体系。CN1121844A公开了一种乙烷氧化脱氢制乙烯的催化剂及过程,所述催化剂属于复合物氧化物类型,通式为XaYbZcOd或XaYbZcOd/载体,其中X选自Li,Na,K,Rb,Cs中的至少一种,Y选自La,Zr,Cr,Mo,W,Mn,Fe,Co,Ni,Pt,Pb,Cu,Zn,Cd,Tl,Pb,Sn中的至少一种,Z选自Be,Mg,Ca中的至少一种,负载催化剂的载体用二氧化硅,氧化铝,二氧化钛或氧化锆,活性组分的总负载量占总重量的2%~50%。该专利报道的催化剂反应条件较为缓和,具有较高的乙烷转化率和乙烯选择性。CN1120470A公开了一种乙烷氧化脱氢制乙烯催化剂,所涉及的催化剂含有一种碱土金属氟化物,还含有一种由一种以上(含一种)稀土金属组成的氟氧化物,其中氟氧化物在催化剂中的含量为5%~95%。该催化剂具有优良的乙烷氧化脱氢性能,特别是生成乙烯的选择性高,能在高空速下反应,不使用稀释气,反应条件温和,催化剂性能稳定,寿命较长。虽然上述专利方法制得的催化剂均获得了较好的乙烷氧化脱氢制乙 ...
【技术保护点】
一种乙烷氧化脱氢制乙烯催化剂的制备方法,所述催化剂包括第一活性组分、第二活性组分、第一助剂、第二助剂和载体,第一活性组分为Ni,第二活性组分为V,第一助剂为W、Co、Mo,优选为Mo,第二助剂为K、Zr、Ce、La中的一种或几种,优选为Ce,载体为氧化铝、氧化硅中的任一种;以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准,第一活性组分Ni的含量为1wt%~5wt%,第二活性组分V的含量为5wt%~10wt%,第一助剂的含量为1wt%~3wt%,第二助剂的含量为1wt%~3wt%,余量为载体;所述催化剂的制备方法包括如下步骤:(1)将第一活性组分前驱体和第一助剂前驱体溶于水中,得到溶液A;(2)将载体加入到步骤(1)得到的溶液A中,经浸渍、老化、干燥、焙烧处理后,得到催化剂前体B;(3)采用还原气氛对步骤(2)得到的催化剂前体B进行还原处理;(4)将第二助剂前驱体溶于水中,得到溶液C,并与糠醛水溶液混合均匀,然后与步骤(3)得到的催化剂前体B一起加入到高压反应釜中;(5)将水溶性高分子聚合物、第二活性组分前驱体溶于水中,得到溶液D,将溶液D加入到步骤(4)所述的高压反应釜中,密封后用氢气置 ...
【技术特征摘要】
1.一种乙烷氧化脱氢制乙烯催化剂的制备方法,所述催化剂包括第一活性组分、第二活性组分、第一助剂、第二助剂和载体,第一活性组分为Ni,第二活性组分为V,第一助剂为W、Co、Mo,优选为Mo,第二助剂为K、Zr、Ce、La中的一种或几种,优选为Ce,载体为氧化铝、氧化硅中的任一种;以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准,第一活性组分Ni的含量为1wt%~5wt%,第二活性组分V的含量为5wt%~10wt%,第一助剂的含量为1wt%~3wt%,第二助剂的含量为1wt%~3wt%,余量为载体;所述催化剂的制备方法包括如下步骤:(1)将第一活性组分前驱体和第一助剂前驱体溶于水中,得到溶液A;(2)将载体加入到步骤(1)得到的溶液A中,经浸渍、老化、干燥、焙烧处理后,得到催化剂前体B;(3)采用还原气氛对步骤(2)得到的催化剂前体B进行还原处理;(4)将第二助剂前驱体溶于水中,得到溶液C,并与糠醛水溶液混合均匀,然后与步骤(3)得到的催化剂前体B一起加入到高压反应釜中;(5)将水溶性高分子聚合物、第二活性组分前驱体溶于水中,得到溶液D,将溶液D加入到步骤(4)所述的高压反应釜中,密封后用氢气置换2~5次,然后调节氢气压力至2~4MPa,在100~200℃下反应1~3h;(6)待步骤(5)得到的固液混合物降至20~30℃,加入无水乙醇或柠檬酸水溶液,放置1~2h,然后过滤,所得固体样品再经干燥、焙烧处理后,得到催化剂。2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述第一活性组分前驱体为硝酸镍、醋酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种或多种,优选为硝酸镍。3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述第一助剂前驱体为钨酸铵、偏钨酸铵、硝酸钴、氯化钴、醋酸钴、硫酸钴、四钼酸铵、钼酸铵中的一种或几种,优选为钼酸铵。4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述溶液A中,第一活性组分以元素计,在溶液A中的质量分数为1%~7%,第一助剂组分以元素计,在溶液A中的质量分数为1%~5%。5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述的老化温度为10~90℃,优选为20~60℃,老化时间为1~24h,优选为4~12h。6....
【专利技术属性】
技术研发人员:孙晓丹,张舒冬,刘继华,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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