偏氯乙烯液相氯化制备五氯乙烷的方法技术

一种偏氯乙烯液相氯化制备五氯乙烷的方法，将偏氯乙烯放入反应器，并加入金属卤化物包括氯化铁、氯化铝、氯化钴、氯化铜、氯化钙、氯化锰、氯化铬、氯化钡、氯化铯、氯化锑中的一种或两种以上的组合作催化剂A，混合搅拌下再通以压力氯气，在20℃～小于85℃常压下间歇反应制得四氯乙烷；再加入上述金属卤化物中的一种或两种以上的组合作催化剂B，混合搅拌下再通入压力氯气，在85～130℃常压下间歇反应制得五氯乙烷粗品；粗品再经直接水碱洗和精馏制成五氯乙烷成品。因用价廉的偏氯乙烯作原料，从根本上解决了原有生产中原料成本偏高的难题，同时为制作五氯乙烷又提供了一种价廉物美的新方法，其方法简单、易制作，产品纯度高、收得率高，适宜工业化大批量生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种五氯乙烷的制备方法，特别是一种用。
技术介绍
因五氯乙烷是一种主要的有机氯产品，它是生产四氯乙烯(PCE)和致冷剂五氟乙烷(HFC125)的主要原料，而四氯乙烯又具有广泛的工业用途，主要用于织物干洗和金属脱脂，随传统制冷剂含氯卤代烷烃被一系列国际标准限制或禁用，但它却可作为不含氯的氟代烷烃替代品使用，还可作致冷剂二氟一氯(HCFC-123)，五氟乙烷HFC125、HFC134a的中间体使用，因此，四氯乙烯(PCE)的需求量大增，而作为生产四氯乙烯的主要原料，五氯乙烷的市场潜力更大，同时有关替代致冷剂的专利也应运而生。传统的五氯乙烷生产工艺均采用以三氯乙烯为原料进行生产，但其的生产成本高经济效益差。专利申请号CN200810024583.6 “一种五氟乙烷的制备方法”但它仍然采用的是以三氯乙烯为原料，然后生成五氯乙烷，再由五氯乙烷进入气相氟化制得五氟乙烷，所以此方法其原料、生产成本还是偏高。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种，此法工艺简单，原料价廉，并转化率高，选择性好，所制产品纯度高、质量好，适合工业化大批量生产，大大降低了生产成本。本专利技术解决上述问题所采用的技术方案为，包括以下步骤1)以高纯度的1，1_ 二氯乙烯(VDC)下称偏氯乙烯作原料，放入反应器，并按重量百分比加入金属商化物包括氯化铁、氯化铝、氯化钴、氯化铜、氯化钙、氯化锰、氯化铬、氯化钡、氯化铯、氯化锑中的一种或两种以上的组合作催化剂A，并且主要组分氯化铁、氯化铝为70 100%，其余的为0 30%混合搅拌下再通以压力氯气，并偏氯乙烯氯气按 1 1.0 1.5的摩尔比加入反应器，在20°C 小于85°C的常压下间歇式反应15 20小时，由加成反应制作成四氯乙烷，并经热交换器冷却到室温；2)、将上述反应制得的四氯乙烷中再加入金属卤化物包括氯化铁、氯化铝、氯化钴、氯化铜、氯化钙、氯化锰、氯化铬、氯化钡、氯化铯、氯化锑中的一种或两种以上的组合作催化剂B，并且主要组分氯化铁、氯化铝的重量百分比为70 100%，其余的为0 30%， 混合搅拌下再通入压力氯气，并四氯乙烷与氯气按1 1.0 1.5的摩尔比加入反应器，在 85°C 130°C常压下间歇式反应20 M小时，亲核取代反应制作成五氯乙烷的粗品，并经热交换器冷却到室温；3)、再将上述反应制得的氯化液直接进行水碱洗，在130°C温度作精馏处理制作成五氯乙烧成品。与现有技术相比，本专利技术的优点在于采用了价廉的偏氯乙烯作原料，从根本上解决了原有生产中原料成本偏高的难题，而此法工艺简单，只需调换两次催化剂并经两次氯化就可制得五氯乙烷粗品，再经水碱洗和精馏处理制成五氯乙烷成品，其方法简单、易操作，为制备五氯乙烷提供了一种价廉物美的新方法，并此法制成的产品纯度高达99%以上， 收得率高达97%以上，材料利用率高。附图说明附图本专利技术的工艺流程图。 具体实施例方式下面结合附图对本专利技术的实施例作进一步详细描述。加成反应通式C12C= CH2+C12 = Cl3C-CH2Cl亲核取代反应式C2H2C14+C12= C2HC15+HC1实施例1在250ml的四口烧瓶中分别安装好氯气通入管、回流冷凝管、温度计和电动搅拌机，从加料口向烧瓶内加入高纯度的偏氯乙烯液体147ml (180克)，并加入重量百分比为 80%的氯化铁，20%的氯化铯，以150 250目的固体粉混合成的0. 9克催化剂A，在搅拌下从氯气通入管，通以2 3公斤/厘米2的压力氯气，并偏氯乙烯与氯气的摩尔比为 1 1. 1 1.4，反应起始温度在20 25°C，逐步升温到70°C 80°C，每经二小时反应就检测一次制得的氯化液，当偏氯乙烯的含量小于时，即为第一阶段反应终止，反应时间 15. 5小时，并经热交换器冷却到室温，然后加入重量百分比为75%的氯化铝、25%的氯化铯，以150 250目的固体粉混合成1克的催化剂B，加热反应液并升温到80 90°C，继续通氯气，四氯乙烷与氯气的摩尔比为1 1.2 1.5，并温度逐步上升到114 116°C，每经二小时反应就检测一次制得的氯化液，当四氯乙烷的含量低于0. 4 0. 6%时，即为第二阶段反应终止，反应时间在21小时，并经热交换器冷却到室温，再将制得的氯化液直接经过浓度为的氢氧化钠水碱洗到中性后，再经130°C的精镏处理得到纯度为99%的五氯乙烷364. 2克，基于偏氯乙烯，五氯乙烷的收得率为97. 01%。实施例2在IOOOml的四口烧瓶中分别安装好氯气通入管、回流冷凝管、温度计和电动搅拌机，从加料口向烧瓶内加入液态的偏氯乙烯液体590ml (700克)，并加入重量百分比为75% 的氯化铁，15%的氯化锑，10%的氯化铯，以150 250目的固体粉混合成的3. 6克催化剂A，在搅拌下从氯气通入管，通以2 3公斤/厘米2的压力氯气，并偏氯乙烯与氯气的摩尔比为1 1. 1 1.4，反应起始温度在20 25°C，逐步升温到65°C 75°C，每经二小时反应就检测一次制得的氯化液，当偏氯乙烯的含量小于时，即为第一阶段反应终止， 反应时间在17小时，经热交换器冷却到室温，然后加入重量百分比为70%氯化铝、15%氯化锑、15%氯化铯，以150 250目的固体粉混合成3. 6克的催化剂B，加热反应液并升温到84 86°C，继续通氯气，并四氯乙烷与氯气的摩尔比为1 1.2 1.5，并温度逐步上升到115 125°C，反应时间每经二小时就检测一次制得的氯化液，当四氯乙烷的含量低于0.4 0. 6%时，即为第二阶段反应终止，反应时间在20. 5小时，经热交换器冷却到室温，将制得的氯化液直接经过浓度为的氢氧化钠水碱洗到中性后，再经130°C的精镏处理得到纯度为99. 4%的五氯乙烷1433. 8克，基于偏氯乙烯，五氯乙烷的收得率为98. 2%。实施例3在10米3氯化反应器内投入液态的偏氯乙烯7000公斤，加入重量百分比为75% 的氯化铁、25%氯化铯，以150 250目的固体粉混合成的35公斤催化剂A，在搅拌下从氯气通入管通以2 3公斤/厘米2的压力氯气，并偏氯乙烯与氯气的摩尔比为1 1. 1 1.4，反应起始温度在20 25°C，逐步升温到75°C 小于85°C，反应时间每经二小时就检测一次制得的氯化液，当偏氯乙烯的含量小于时，即为第一阶段反应终止，反应时间20小时，经热交换器冷却到室温，然后加入重量百分比为80%的氯化铝、10%氯化锑、10%氯化铯，以150 250目的固体粉混合成35公斤的催化剂B，加热反应液并升温到87 93°C， 继续通氯气，四氯乙烷与氯气的摩尔比为1 1.2 1.5，并温度逐步上升到112 118°C， 每经二小时反应就检测一次制得的氯化液，当四氯乙烷的含量低于0. 4 0. 6%时，即为第二阶段反应终止，反应时间M小时，经热交换器冷却到室温，将制得的氯化液直接经过浓度为的氢氧化钠水碱洗到中性后，再经130°C的精镏处理得到纯度为99. 5%的五氯乙烷14293公斤，基于偏氯乙烯，五氯乙烷的收得率为97. 9%。权利要求1.一种，其特征在于包括以下步骤1)以高纯度的1，1-二氯乙烯(VDC)下称偏氯乙烯作原料，放入反应器，并按重量百分比加入金属商本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种偏氯乙烯液相氯化制备五氯乙烷的方法，其特征在于包括以下步骤：１）以高纯度的１，１－二氯乙烯（ＶＤＣ）下称偏氯乙烯作原料，放入反应器，并按重量百分比加入金属卤化物包括氯化铁、氯化铝、氯化钴、氯化铜、氯化钙、氯化锰、氯化铬、氯化钡、氯化铯、氯化锑中的一种或两种以上的组合作催化剂Ａ，并且主要组分氯化铁、氯化铝为７０～１００％，其余组分为０～３０％混合搅拌下再通以压力氯气，并偏氯乙烯∶氯气按１∶１．０～１．５的摩尔比加入反应器，在２０℃～小于８５℃的常压下间歇式反应１５～２０小时，由加成反应制作成四氯乙烷，并经热交换器冷却到室温；２）、在上述反应制得的四氯乙烷中按重量百分比再加入金属卤化物包括氯化铁、氯化铝、氯化钴、氯化铜、氯化钙、氯化锰、氯化铬、氯化钡、氯化铯、氯化锑中的一种或两种以上的组合作催化剂Ｂ，并且主要组分氯化铁、氯化铝为７０～１００％，其余组分为０～３０％，混合搅拌下再通入压力氯气，并四氯乙烷与氯气按１∶１．０～１．５的摩尔比加入反应器，在８５℃～１３０℃常压下间歇式反应２０～２４小时，亲核取代反应制作成五氯乙烷的粗品，并经热交换器冷却到室温；３）、再将上述反应制得的氯化液直接进行水碱洗，在１３０℃温度作精馏处理制作成五氯乙烷成品。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：黄志强，汪国良，
申请(专利权)人：黄志强，
类型：发明
国别省市：97