固化型组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种固化型组合物，其包含１分子中含有２个或其以上硫醇基的聚合物、１分子中具有２个或其以上异氰酸酯基的化合物以及炭黑，并且进一步含有以硅酸或硅酸盐作为主要成分的填充剂，或者将煤粉碎而成的产品作为主成分的有机填充剂，其不仅具有良好的主剂贮藏稳定性，而且主剂在贮藏后也具有良好的固化性，并且形成具有足够的断裂强度、硬度和阻气性的固化物，因此成为可广泛地作为多层玻璃、车辆两用窗框等密封材料适用的固化型组合物。本发明专利技术的固化型组合物优选通过使用烃类塑化剂和有机金属化合物，可进一步形成机械强度和阻气性优异的高性能固化型组合物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及固化型组合物，更详细地涉及具有足够强度和阻气性、特别适于密封材料的固化型组合物。
技术介绍
在现有技术中，包含1分子中含有2个或其以上硫醇基的聚合物，特别是聚硫化物聚合物和PbO2、MnO2等金属氧化剂的固化型组合物对水蒸气、气体的阻碍性能、粘结性、耐气候性优异，并且具有足够的强度，因此作为建筑、土木、机动车或航空机用等的密封材料、多层玻璃用的密封材料、粘结剂或涂布材料而长年使用。特别是作为多层玻璃用密封材料时，如特开平9-217008号公报等中记载的那样，其物理性能为具有100～200N/cm2的断裂强度，并且还具有良好的阻气性，因此在多层玻璃用密封材料等需要有足够强度和阻气性的部位中被广泛使用。此外，由1分子中含有2个或其以上硫醇基的聚合物和1分子中具有2个或其以上异氰酸酯基的化合物形成的固化型组合物具有良好的动态耐久性，并且与包含1分子中含有2个或其以上硫醇基的聚合物和金属氧化剂的固化型组合物一样，在施工后，即使固化物长期暴露在屋外，固化物表面也不会被污染，具有优异的非污染性，此外粘结性也优异。对于由1分子中含有2个或其以上硫醇基的聚合物和1分子中具有2个或其以上异氰酸酯基的化合物形成的固化型组合物，由含硫醇基的聚硫化物聚合物和多异氰酸酯化合物形成的聚硫化物类密封材料，作为建筑、土木等的密封材料、粘结剂、涂布材料来使用。另外近年来，由1分子中含有2个或其以上硫醇基的聚合物和1分子中具有2个或其以上异氰酸酯基的化合物形成的固化型组合物，由于不使用金属氧化剂，因此作为一种应对环境问题的方式，用其代替金属氧化剂固化类正迅速扩大。但是，由多异氰酸酯化合物形成的聚硫化物类密封材料作为多层玻璃或车辆两用窗框等的密封材料使用时，在与金属氧化剂形成的固化型组合物具有相同配比的情况下，固化物的断裂强度、硬度低，仅获得不充分的固化物物理性能。此外，由多异氰酸酯化合物形成的聚硫化物类密封材料阻气性也差。为提高聚硫化物类密封材料的固化物的硬度，已知使用炭黑作为增强剂，但是在将炭黑作为增强剂的量增加时，固化物的断裂强度提高，但是主剂的贮存稳定性显著变差，存在主剂贮存后操作性变差的问题。专利技术的公开本专利技术的固化型组合物，其特征在于，包含1分子中含有2个或其以上硫醇基的聚合物、1分子中具有2个或其以上异氰酸酯基的化合物以及炭黑，进一步含有以硅酸或硅酸盐作为主要成分的填充剂，或者将煤粉碎而成的产品作为主成分的有机填充剂。此外，本专利技术的固化型组合物优选含有1分子中含有2个或其以上硫醇基的聚合物、1分子中具有2个或其以上异氰酸酯基的化合物以及炭黑，并进一步含有以硅酸或硅酸盐作为主要成分的填充剂，或者将煤粉碎而成的产品作为主成分的有机填充剂，同时通过使用作为塑化剂的烃类塑化剂、使用作为固化催化剂的有机金属化合物，可进一步获得机械强度和阻气性优异的高性能固化型组合物。实施专利技术的最佳形式本专利技术的固化型组合物包含1分子中含有2个或其以上硫醇基的聚合物、1分子中具有2个或其以上异氰酸酯基的化合物以及炭黑，并且进一步含有以硅酸或硅酸盐作为主要成分的填充剂，或者将煤粉碎而成的产品作为主成分的有机填充剂。此外，本专利技术的固化型组合物优选含有1分子中含有2个或其以上硫醇基的聚合物、1分子中具有2个或其以上异氰酸酯基的化合物以及炭黑，并进一步含有以硅酸或硅酸盐作为主要成分的填充剂，或者将煤粉碎而成的产品作为主成分的有机填充剂，同时使用烃类塑化剂作为塑化剂，还包含有机金属化合物作为固化催化剂。在本专利技术的固化型组合物中的1分子中含有2个或其以上硫醇基的聚合物和1分子中具有2个或其以上异氰酸酯基的化合物，通过硫醇基与异氰酸酯的反应形成硫代氨基甲酸酯键，成为在室温下固化的组合物。以下对与本专利技术的固化型组合物相关的聚合物和化合物等进行说明。首先对(a)1分子中含有2个或其以上硫醇基的聚合物进行说明。1分子中含有2个或其以上硫醇基的聚合物为1分子中具有2个或其以上硫醇基的聚合物，也可以是在主链中含有醚键、硫醚键、二硫键、氨基甲酸酯键和/或酯键的聚合物。作为这种1分子中具有2个或其以上硫醇基的聚合物的优选实例，可举出特公昭47-48279号公报中记载的聚氧化烯多元醇，以及美国专利第4092293号说明书和特公昭46-3389号公报中记载的聚硫醇等。此外，作为其它1分子中具有2个或其以上硫醇基的聚合物，可举出美国专利第3923748号说明书中记载的硫醇基为端基的液态聚合物、美国专利第4366307号说明书中记载的液态硫醚内的硫醇基为端基的化合物等。而特别优选的聚合物为以下所记载的聚硫化物聚醚聚合物或聚硫化物聚合物。这种1分子中具有2个或其以上硫醇基的聚合物的数均分子量通常为100～200000，优选为400～100000。以下例举出本专利技术优选使用的聚硫化物聚醚聚合物。在本专利技术中，作为聚硫化物聚醚聚合物优选为以下所示的物质包含(1)-(R1O)n-表示的聚醚部分，(其中，R1表示碳原子数为2～4的亚烷基，n表示6～200的整数)(2)-(C2H4OCH2OC2H4-Sx)-以及-(CH2CH(OH)CH2-Sx)-表示的结构单元，(其中，x为1～5的整数) 并且在末端上具有(3)-C2H4OCH2OC2H4-SH和/或-CH2CH(OH)CH2-SH表示的硫醇基。在该聚硫化物聚醚聚合物中，上述(1)聚醚部分和上述(2)所示的结构单元可以任意排列结合。此外优选使其比例为(1)的-(R1O)n-成分为2～95重量％，(2)的(C2H4OCH2OC2H4-Sx)成分为3～70重量％以及(CH2CH(OH)CH2-Sx)成分为1～50重量％。该聚硫化物聚醚聚合物的数均分子量通常为600～200000，优选为800～50000。这种聚硫化物聚醚聚合物例如可由特开平4-363325号公报所记载的方法进行制造。以下例举了本专利技术优选使用的聚硫化物聚合物。本专利技术中的聚硫化物聚合物优选在其主链中含有(4)-(C2H4OCH2OC2H4-Sx)-表示的结构单元(其中x为1～5的整数)，并且在末端上具有(5)-C2H4OCH2OC2H4-SH表示的硫醇基的物质。该聚硫化物聚合物通常在室温下具有流动性，数均分子量为100～200000，优选为400～50000。这种聚硫化物聚合物的优选实例记载在美国专利第2466963号说明书中。以下对(b)1分子中具有2个或其以上异氰酸酯基的化合物进行说明。在本专利技术中，作为1分子中具有2个或其以上异氰酸酯基的化合物，优选采用有机多异氰酸酯化合物，和/或含活性氢化合物与有机多异氰酸酯化合物反应得到的氨基甲酸酯预聚物。作为有机多异氰酸酯化合物，具体地可举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(粗制的MDI)、二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯以及六亚甲基二异氰酸酯等。此外，作为具有活性氢的化合物，可举出羟基端基聚酯、多价聚亚烷基醚、羟基端基聚氨酯聚合物、丙烯酸共聚物上导入了羟基的丙烯酸多元醇、羟基端基聚丁二烯、多价聚硫醚、聚缩醛、脂肪族多元醇、以及具有2个或其以上硫醇基的包含亚烷基硫醇的烷烃、烯烃以及脂肪族硫醇、末端具有硫醇基的聚硫化物聚合物、包含芳香族、脂肪族和杂环二胺等的二胺以及上述本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固化型组合物，其特征在于，包含１分子中含有２个或其以上硫醇基的聚合物、１分子中具有２个或其以上异氰酸酯基的化合物以及炭黑，进一步含有以硅酸或硅酸盐作为主要成分的填充剂，或者将煤粉碎而成的产品作为主成分的有机填充剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：大场友裕，荣一久，
申请(专利权)人：东丽精密化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]