醇类的制造方法技术

本发明专利技术的课题在于提供一种生产性良好地、以高收率获得具有２级或３级碳的醇类的醇类制造方法。本发明专利技术通过提供下述醇类的制造方法解决了上述课题，即，一种醇类的制造方法，在脂肪族醚和芳香族有机溶剂的混合溶剂存在下，将下述化学式所示的格氏试剂，与低聚甲醛或甲醛反应，接着将产物水解，Ｒ↓［ｎ］ＣＨ↓［３－ｎ］－ＭｇＸ（式中，Ｒ表示芳香族残基或脂肪族残基或不饱和脂肪族基，Ｘ表示卤素原子，ｎ表示２或３）。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术中制造的醇类，是作为农药、医药或电材化学制品的中间体有 用的化合物。
技术介绍
通过格氏试剂与醛类的反应来制造醇类的方法一般为人们所知。例如， 作为新戊醇的制造方法，各种各样的方法已经为人们所知。作为例子，有 在四氢呋喃溶剂下，使叔丁基氯化镁与甲醛反应，制造新戊醇的方法，但收率较低，为42~50% (例如，非专利文献l)。另外，还有在四氩呋喃 溶剂下，使叔丁基氯化镁与低聚甲醛反应，制造新戊醇的方法，但是存在 必须使用大量溶剂的问题(例如，非专利文献2)。非专利文献1: J. Am， Chem. Soc. 2028， 60巻(1938) 非专利文献2: Org. Process. Res. Dev. 825， 9巻(2005)
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于，提供生产性良好、以高收率获得具有2级或3级 碳的。 解决问题的方法
本专利技术通过下述来实现，所述方法是，在脂肪族醚和 芳香族有机溶剂的混合溶剂存在下，使下述化学式所示的格氏试剂，与低 聚甲醛或甲醛反应，接着将生成物水解。(式中，R表示芳香族残基或脂肪族残基或不饱和脂肪族基，X表示卣 素原子，n表示2或3。) 专利技术的效果根据本专利技术的制造方法，可以生产性良好地、以高效率获得具有2级 或3级碳的醇类。具体实施例方式以下，对于本专利技术进行详细说明。在本专利技术中，所谓格氏试剂，是指使有机卣化物与金属镁反应得到的 试剂，用下述通式表示。 RnCH3n-MgX(式中，R表示芳香族残基或脂肪族残基或不饱和脂肪族基，X表示卣 素原子，n表示2或3。)在本专利技术中，作为有机卣化物，是叔丁基氯、叔丁基溴、叔丁基碘、 异丙基氯、异丙基溴、异丙1^#、 l，l-二甲基丙基氯、l，l-二曱基丙基溴、 l，l-二甲基丙基哄、3-氯-3-甲基戊烷、3-溴-3-甲基戊烷、3-碘-3-曱基戊烷、 3-氯-3-甲基己烷、3-溴-3-甲基己烷、3-碘-3-曱基己烷、3-氯-3-乙基戊烷、 3-溴-3-乙基戊烷、3-碘-3-乙基戊烷、3-氯-3-乙基己烷、3-溴-3-乙基己烷、3- 碘-3-乙基己烷、4-氯-4-丙基庚烷、4-溴-4-丙基庚烷、4-碘-4-丙基庚烷、4- 氯-l-戊烯、4-溴-l-戊烯、4-碘-l-戊烯、5-氯-l-己烯、5-溴-l-己烯、5-碟 -l-己烯、l-氯乙基苯、l-溴乙基苯、l-碘乙基苯、2-(l-氯乙基)萘、2-(l-溴 乙基)萘、2-(l-碘乙基)萘。在本专利技术中，格氏试剂的R表示芳香族残基或脂肪族残基或不饱和脂 肪族基，优选列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔 丁基、乙烯基、烯丙基、苯基、萘基等。在本专利技术中，格氏试剂的R，更 优选的是甲基。在本专利技术中，格氏试剂的X表示卤素原子，优选的是氯原子、溴原子、 碘原子，更优选的是溴原子或氯原子。在本专利技术中，格氏试剂的n表示2或3，优选的是3。 在本专利技术中，格氏试剂更优选的是，用下述通式所表示的格氏试剂。 (CH3)3CMgCl在本专利技术中，反应溶剂使用脂肪族醚和芳香族有机溶剂的混合溶剂。 作为脂肪族醚，可以列举四氢呋喃、乙醚、二丙基醚、二异丙基醚、二丁基醚、二己基醚、叔丁基甲基醚、二环戊基醚、二环己基醚等，其中优选四氢吹喃。所使用的脂肪族醚的量，相对于格氏试剂，为2.0 ~ 10.0倍量(重量)， 更优选为2.0 ~ 5.0倍量(重量)。芳香族有机溶剂，优选是芳香族醚或者芳香族烃。作为芳香族醚，可以列举苯甲醚、苯乙醚、苯二甲醚等，特别优选苯 曱醚。作为芳香族烃，可以列举二甲苯、乙苯、异丙苯、甲基异丙基苯、均 三甲苯等。其中优选芳香族烃的均三甲苯。所使用的芳香族有机溶剂的量，相对于格氏试剂，为0.2 ~ 10.0倍量(重 量)，更优选为0.2 ~ 4.0倍量(重量)。脂肪族醚与芳香族有机溶剂的混合比例，优选为脂肪族醚/芳香族有机 溶剂=15/85 ~ 98/2，更优选为35/65 ~ 96/4。在本专利技术中，在脂肪族醚和芳香族有机溶剂的混合溶剂存在下，使格 氏试剂与低聚曱醛或曱醛反应。本反应中使用的低聚甲醛或甲醛的使用量，相对于1摩尔格氏试剂， 优选为l-5倍摩尔，更优选为1~1.5倍摩尔的比例。格氏试剂与低聚甲醛或甲醛的反应方法，可以滴加格氏试剂，也可以 滴加低聚甲醛。另外，还可以用溶剂将低聚甲醛浆化来滴加。格氏试剂与低聚曱醛或甲酪的反应温度，优选为20~100'C，更优选 为40~60匸，反应时间优选为1~12小时，更优选为5~10小时。此外，本反应如果反应体系中存在7JC分，格氏试剂与7JC就会发生反应， 导致收率低下，所以理想的是在氮等惰性气氛中进行。在本专利技术中，在脂肪族醚和芳香族有机溶剂的混合溶剂存在下，使格 氏试剂与低聚甲醛或曱醛反应，接着利用酸性水溶液使生成物水解。酸性 水溶液优选使用盐酸等无机酸、氯化铵等的水溶液。生成的醇通过溶剂萃 取等分离方法从反应液中分离，如果有必要，用蒸馏等方法纯化。实施例1以下，示出实施例和比较例，详细地说明本专利技术，但本专利技术不受这些 的限制。在具备搅拌机、冷凝器、温度计、滴液漏斗的500ml的烧瓶中，加入 2&2g(l.(m摩尔)金属镁、2"Ag四氢呋喃，在氮气氛下，在内温40~45"€， 通过滴液漏斗滴加100.0g(1.08摩尔)叔丁基氯。滴加后，在内温50 55。C 搅拌直至镁消失，获得了叔丁基氯化镁。接着，在具备搅拌机、冷凝器、温度计、滴液漏斗的1000ml的烧瓶 中，加入32.1g(纯成分1.08摩尔)的95。/。的低聚甲醛(PFA)、 32.1g的均三 曱苯、64.2g四氢呋喃，在内温45 50。C将先前得到的叔丁基氯化镁全部 滴加。滴加后，在内温45 50X:搅拌4小时，使反应完成。反应结束后， 使得内温不超过30r那样，滴加15%盐酸，使之水解，移液到分液漏斗中， 获得了油层。分析该油层，计算出反应收率，结果收率为81.4%。接着，通过将该油层减压蒸馏，作为71~73匸/150托的馏分，得到了 58.6g(纯度98 %)无色透明的新戊醇。该无色透明液体的结构用1H-NMR和IR鉴定。1H-匪R(CDC13): 33(2H)、 2.1(1H)、 0.9,IR: 3350cm1、 2950cm1、 2860cm1。 实施例2使用与实施例1同样的装置，用32.1g甲苯代替均三曱苯，在表1所 示的条件下进行反应。结果示于表l。 实施例3使用与实施例1同样的装置，用32.1g苯曱醚代替均三曱苯，在表l所示的条件下进行反应。结果示于表l。 比较例1使用与实施例1同样的装置，不使用芳香族有机溶剂，在表l所示的 条件下进行反应。结果示于表l。 [表1<table>table see original document page 8</column></row><table>权利要求1.一种，在脂肪族醚和芳香族有机溶剂的混合溶剂存在下，使下述化学式所示的格氏试剂，与低聚甲醛或甲醛反应，接着将产物水解，RnCH3-n-MgX上式中，R表示芳香族残基或脂肪族残基或不饱和脂肪族基，X表示卤素原子，n表示2或3。2. 如权利要求l所述的，芳香族有机溶剂是芳香族醚 或芳香族烃。3. 如权利要本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种醇类的制造方法，在脂肪族醚和芳香族有机溶剂的混合溶剂存在下，使下述化学式所示的格氏试剂，与低聚甲醛或甲醛反应，接着将产物水解，　Ｒ↓［ｎ］ＣＨ↓［３－ｎ］－ＭｇＸ　上式中，Ｒ表示芳香族残基或脂肪族残基或不饱和脂肪族基，Ｘ表示 卤素原子，ｎ表示２或３。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：濑尾基晴，宫田晓，
申请(专利权)人：东丽精密化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]