固化性涂料组合物制造技术

一种固化性涂料组合物，含有侧链中具有环氧基和羟基的丙烯酸树脂（Ａ）和具有氨基的化合物（Ｂ）构成，或者进一步含有一分子中含有具有环氧基或氨基的硅烷化合物（Ｃ）构成。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及为了制造对于各种被涂物粘着性优异的涂料的固化性涂料组合物。更具体地说，提供一种对镁合金、铝合金、钛合金、不锈钢等难粘结性金属，以及与聚亚苯基硫醚(PPS)、聚丙烯、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯树脂(ABS树脂)、聚碳酸酯(PC)和ABS树脂的合金等塑料类具有优异的附着性的固化性涂料组合物。
技术介绍
涂料的功能是对被涂物的附着性、被涂物的保护、美观等，为了达到此功能开发了各种涂料，并已被实用化。不用说，左右、决定该涂料的性能的是使用的涂料用树脂。涂装涂料的基材也随着时间的变迁而千变万化，近年来，不只是高强度，还要求轻量性、阻燃性、再生性、易生物分解性、安全性等复杂的性能、功能。从这些观点出发，作为结构材料用大多使用镁合金、铝合金、钛合金等轻量、高强度的资源埋藏量多、容易再生的金属类，作为玻璃替代用途多使用聚碳酸酯等高强度透明性优异的塑料类，进一步在家用电制品等用途中为了赋予阻燃性，多使用改性聚苯醚、PPS、PC/ABS树脂合金等塑料类。这种基材一般是难粘结性的，特别是镁合金、铝合金、钛合金等在构成成分中含有Mg、Al、Zn等金属原子的基材难于粘结。从涂料的角度来看，它们是难附着性的基材，广泛使用的丙烯酸蜜胺树脂涂料、丙烯酸聚氨酯树脂涂料、丙烯酸硅酮树脂涂料等不粘附，必须所谓双组分环氧树脂涂料那样的底漆。更麻烦的是，这些金属类在导电性方面当然属于差的种类，有时在不适宜涂料、涂装的情况下引起电腐蚀，在耐水性等环境试验中在涂膜上发生膨胀，非常容易发生剥离。为了改善、确保附着性，将附着性、粘结性良好的环氧树脂涂料作为底涂料(底漆)进行涂布的涂装方法被广泛使用。之后，烘烤环氧树脂涂料、使其固化，涂装面饰层涂料(丙烯酸蜜胺树脂涂料、聚酯树脂涂料、氟树脂涂料等)、烘烤、使其固化。进一步说，仅仅这样还很难充分确保材料的耐腐蚀性，在实用中还实施形成铬酸盐被膜、磷酸铬被膜等的化学处理。该涂装方法是，在作为涂膜形成了如上所述的化学处理被膜时，具有环氧树脂的优异的粘着性、防腐蚀性支持的优异性能的方法，是被称为所谓的2C2B(2次涂装、2次烘烤)、3C3B(3次涂装、3次烘烤；多在涂装外观不满意时实施)的涂装方法，涂装作业性非常差，涂料的有效利用率也低。进而，在涂装前处理(化学的前处理→铬酸盐系转化处理等)、涂装作业中耗费大量时间，不仅涂装成本上升，而且最终产品的生产效率也非常差。另外，由于环氧树脂形成强固的交联的涂膜，再涂粘着性变得不充分。本专利技术是为了解决上述问题专利技术。即，本专利技术的目的在于提供一种能取得各种性能的平衡、作为涂料粘合剂使用优异的特定的丙烯酸树脂、对于难粘结性材料、特别是镁合金、铝合金、钛合金、PPS、聚丙烯等难粘结性金属、塑料类粘着性优异的涂料。进一步，目的在于能显著地提高镁合金、铝合金等电性差的金属的耐腐蚀性。另外，本专利技术的另一目的在于提供一种被覆了该涂料的涂装物品，特别是镁合金、铝合金、钛合金、PPS、聚丙烯、ABS树脂、PC/ABS树脂合金等作为其构成要素的涂装物品。专利技术的公开本专利技术的涂料组合物是含有在侧链中具有环氧基和羟基的丙烯酸树脂(A)和具有氨基的化合物(B)的固化性涂料组合物。实施专利技术的最佳方案本专利技术的涂料组合物是作为涂膜形成成分含有在侧链中具有环氧基和羟基的丙烯酸树脂(A)和具有氨基的化合物(B)的固化性涂料组合物，优选进一步配合在一分子中具有环氧基或氨基的硅烷化合物(C)。在侧链中具有环氧基和羟基的丙烯酸树脂(A)，可以通过自由基共聚含有环氧基的丙烯酸单体(a-1)、含羟基的丙烯酸单体(a-2)、以及根据需要的其他不饱和单体(a-3)来制造。不论丙烯酸树脂(A)为块状、颗粒状、溶液状、还是乳化·分散状，其形态都没有问题。这里，作为含有环氧基的丙烯酸单体(a-1)，可以列举，丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、丙烯酸甲基缩水甘油基酯、甲基丙烯酸甲基缩水甘油基酯、丙烯酸3，4-环氧环己基甲基酯等的分子中具有环氧基和不饱和双键的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。其中，从涂料的固化性、粘着性、防腐蚀性的点来看，适宜使用含有非脂环式环氧基的含有环氧基的丙烯酸单体(a-1)。该含有环氧基的丙烯酸单体可以是单独的、也可以是2种或以上的混合物。含有环氧基的丙烯酸单体(a-1)优选共聚达到在丙烯酸树脂(A)的环氧当量为200～15000、优选为250～8000、更优选为450～3000的程度。环氧当量不到200时，有时涂料的固化性稍微恶化，耐化学性、对被涂物的粘着性不足。环氧当量超过15000时，有时涂料的贮藏稳定性(适用期)变得过短，涂装作业性恶化，涂膜外观不足。这里，环氧当量可以通过下式进行计算。环氧当量＝100/(含有环氧基的丙烯酸单体(a-1)共聚量％/含有环氧基的丙烯酸单体(a-1)分子量)作为含有羟基的丙烯酸单体(a-2)，可以列举，丙烯酸-2-羟基乙基酯、丙烯酸-2-羟基丙基酯、丙烯酸-4-羟基丁基酯、环己基二甲醇的单丙烯酸酯，甲基丙烯酸-2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁基酯、环己基二甲醇的单甲基丙烯酸酯，聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯等的分子中含有羟基和不饱和双键的丙烯酸化合物。该含有羟基的丙烯酸单体(a-2)可以是单独的、也可以是2种或以上的混合物。在本专利技术中，丙烯酸树脂(A)中羟基为必须成分。丙烯酸树脂(A)只具有环氧基时，损害涂料的粘着性、达不到目的。另外，同时涂料的固化反应不充分，涂膜的耐水性、耐化学性、耐侯性有恶化的倾向。含有羟基的丙烯酸单体(a-2)优选共聚达到丙烯酸树脂(A)的羟值为3～150mg KOH、优选为5～100mg KOH、更优选为10～90mg KOH的程度。羟值不到3mg KOH时，有时对被涂物的粘着性稍微恶化。羟值超过150mg KOH时，有时涂膜的耐水性、耐化学性等恶化，被涂物(基材)的保护变得不充分。这里，羟值可以通过下式进行计算。羟值＝561×(含有羟基的丙烯酸单体(a-2)共聚量％/含有羟基的丙烯酸单体(a-2)分子量)作为其他的不饱和单体(a-3)，可以列举，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸三氟乙基酯等的(甲基)丙烯酸的碳原子数1～24的(氟代)烷基酯类、乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丁二醇二丙烯酸酯、聚丁二醇二甲基丙烯酸酯等聚烷基二醇的聚(甲基)丙烯酸酯类、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等的分子中含有2个或以上丙烯酸性不饱和双键的自由基聚合性低聚物类、2--2H-苯并本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固化性涂料组合物，其中含有在侧链中具有环氧基和羟基的丙烯酸树脂（Ａ）和具有氨基的化合物（Ｂ）。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：影石一二，安藤有美，小林宏之，小山内良隆，菅康和，
申请(专利权)人：东丽精密化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]