乙烯基缩醛类聚合物及其用途制造技术

一种缩醛化程度为４５～８０ｍｏｌ％的乙烯基缩醛类聚合物，其是将含有１～１５ｍｏｌ％的α－烯烃单元、１，２－乙二醇连接的含有量为１～３ｍｏｌ％、聚合度为１００～２０００、皂化度为８０．０～９９．９９ｍｏｌ％的乙烯醇类聚合物进行缩醛化而得到的。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及乙烯基缩醛类聚合物、以及使用其的夹层玻璃用中间膜、陶瓷成型用粘合剂、油墨或涂料用粘合剂和热显影性感光材料。
技术介绍
众所周知，乙烯基缩醛类聚合物是将乙烯醇类聚合物在酸性条件下使用醛类化合物进行缩醛化而得到。乙烯醇类聚合物通常由于具有乙烯醇单元和乙烯酯单元，使得由该乙烯醇类聚合物经缩醛化而得到的乙烯基缩醛类聚合物除了具有这两种单体单元外，还含有乙烯基缩醛单元，因此至少由3种单体单元构成。近年来，由于提出了多种的乙烯醇类聚合物，通过这些种类的乙烯醇类聚合物与各种醛的组合，可以得到许多种类的乙烯基缩醛类聚合物。其中，由乙烯醇类聚合物与甲醛制造的聚乙烯醇缩甲醛类聚合物、由乙烯醇类聚合物与乙醛制造的聚乙烯醇缩乙醛类聚合物，以及由乙烯醇类聚合物与丁醛制造的聚乙烯醇缩丁醛类聚合物在商业上占有重要的位置。特别是聚乙烯醇缩丁醛类聚合物，不仅用作电动车或建筑物的窗玻璃的中间膜，而且还广泛用于陶瓷成型用粘合剂、感光性材料、墨水用分散剂等各种工业领域中。聚乙烯醇缩丁醛类聚合物由于具有亲水性的羟基和疏水性的缩丁醛基，同时兼具亲水性和疏水性，可在上述各种用途中发挥其特长。聚乙烯醇缩丁醛类聚合物，特别是在分子中存在羟基，这虽然在与玻璃的粘合性或与陶瓷等的粘合力等上具有重要的作用，但另一方面，其易于吸收空气中的水分，在长期保存由聚乙烯醇缩丁醛类聚合物形成的皮膜的情况下，会发生含在该皮膜中的增塑剂容易渗出等问题。因此，这种对立的情况需要得到解决。即，在维持聚乙烯醇缩丁醛类聚合物已有的特长的条件下，试图实现其耐水性的提高和与增塑剂的相溶性的改善。另外，聚乙烯醇缩丁醛类聚合物被广泛用作汽车或建筑物的窗玻璃用的夹层玻璃的中间膜，但是，近年来，对提高夹层玻璃的性能的要求日益增高。例如，夹层玻璃在高湿度的条件下被长时间曝光时，水自夹层玻璃的端部浸入，由于与增塑剂的相溶性的不匹配等而产生所谓的泛白的问题。为了解决该问题，提出过种种提案，例如并用特殊的硅离子(特开平7-314609号公报等)，和使用三甘醇二异辛酸酯等(WO 00/18698号)作为增塑剂等。并且，在使用三甘醇二异辛酸酯等作为增塑剂时，如同在特表2001-515527号公报等中公开的那样，存在现有的聚乙烯醇缩丁醛类聚合物仅能在非常有限的组成范围内使用的问题。作为夹层玻璃的中间膜，使用由α-烯烃改性的聚乙烯醇缩丁醛类聚合物这一提案在特开昭63-79741号公报等中有揭示。但在当时的技术水平下，没有考虑到上面指出的问题，所以现在的情况是上述问题尚未得到改善。聚乙烯醇缩丁醛类聚合物在陶瓷成型用粘合剂的领域，例如，在制造陶瓷层压电容器或陶瓷电子回路基板的过程中，被用作成型用粘合剂，其中，其在作为制造陶瓷印刷电路基板时的粘合剂深受欢迎。特别是近年来，随着便携式电话、笔记本型电脑等的精密电气设备等对小型化和轻量化的需求，对用于其中的电气电子部件也产生了小型化和高性能化的要求。例如，对陶瓷层压电容器而言，所期望的是小型大容量的电容器，尝试使电极部分或陶瓷部分的厚度更薄，并实现大容量化，因此，陶瓷印刷电路基板的薄膜化成为重要的技术课题。在进行这种薄膜化的过程中，虽然有必要使用粒径小的陶瓷粉体作为原料，但陶瓷粉体的粒径一旦小粒子化后，则会由于陶瓷粉体的表面积增大，易于发生凝聚而容易在陶瓷印刷电路基板的表面上生成凹凸，难以得到均匀的陶瓷印刷电路基板，会产生基板经薄膜化后的强度降低等问题。这些问题特别是随着近年来的电气电子部件的小型化和轻量化的发展而日益明显。虽然在如特开昭63-79752号公报等中揭示了使用α-烯烃改性的聚乙烯醇缩醛类聚合物的例子，但在当时的技术水平下，没有考虑到上面指出的问题，所以现在的情况是上述问题尚未得到改善。乙烯醇类聚合物在涂料领域内是用作汽车用的涂料、烧花瓷釉、预涂底漆、洗涤底漆、粘着剂漆、焦油或烟碱上的绝缘层、塑料用的涂料、硝酸纤维漆、纸清漆等。另外，使用低溶液粘度的乙烯醇作为印刷包装材料时使用的印刷油墨的粘合剂。这些印刷油墨由于对有机质基体和无机质基体的粘着性优良，适用于印刷聚烯烃薄膜、金属箔、醋酸纤维素薄膜、聚酰胺薄膜和聚苯乙烯薄膜。特别是近年来，由于需要使印刷机以高速运转的场合增多，为了实现印刷机的高速运转，为了实现印刷机的高速运转，希望印刷油墨在规定的粘度内有高的颜料含有率，而且即使在印刷成形涂膜厚度薄的埸合，颜色的强度大也是必要的。一般来说，为使印刷油墨的颜料含有率增高，降低其溶液粘度是重要的。为了降低印刷油墨的溶液粘度，虽然可考虑使用低聚合度的乙烯基缩醛类聚合物，但在使用通过对完全皂化的乙烯醇类聚合物进行缩醛化而制造的低聚合度的乙烯基缩醛类聚合物的情况下，乙烯基缩醛类聚合物的水溶液容易发生凝胶化，存在不能提高颜料含有率等问题。为了解决这些问题，提出过一些提案，例如使用由具有特定的水解度的乙烯醇类聚合物制造的聚乙烯醇缩丁醛类聚合物的方法(特开平11-349889号公报)、使用具有1-烷基乙烯基醇单元和1-烷基醋酸乙烯酯单元的乙烯醇类聚合物作为原料的乙烯基缩醛类聚合物的方法(特表2000-503341号公报)等。然而，按照这些方法，虽对上述问题取得了某种程度的改善效果，但未必达到了令人满意的效果。另外，热显影性感光材料与已有的使用卤化银的湿式方式的感光材料相比，由于显影用的处理工艺简洁，没有残余的化学废液生成，因此特别是在医疗领域中的X射线照相等中具有实际的用途。热显影性感光材料是通过使用乙烯基缩醛类聚合物等的制膜性结合材料，将卤化银涂布在塑料膜等支持体上制得，其中的卤化银催化性地接触于有机银盐、还原剂和有机银离子。这些热显影性感光材料在该热显影性感光材料的制造中所用的涂布加工液的保存稳定性、热显影性感光材料显影时的敏感度，以及在显影后的画像的保存稳定性等上存在问题，至此，提出过使用含有特定的离子基的乙烯基缩醛类聚合物的方法(特开2001-222089号公报)、组合使用由2种特定的聚合度组成的乙烯基缩醛类聚合物的方法(特开2002-201215号公报)等。但是，现在的情况是根据这些方法仍难以完全改善上述问题。本专利技术的目的是提供一种在维持现有的特长的基础上，提高耐水性并且改善与增塑剂的相溶性的乙烯基缩醛类聚合物，使用其的玻璃用中间膜、使用该玻璃用中间膜的夹层玻璃、陶瓷成型用粘合剂、油墨或塑料用粘合剂，以及热显影性感光材料。
技术实现思路
本专利技术者们为完成上述课题进行了深入的研究，结果发现了通过使用以特定的乙烯醇类聚合物作为原料的乙烯基缩醛类聚合物可以完成上述课题，从而完成了本专利技术。即，本申请的第1个专利技术是缩醛化程度为45～80mol％的乙烯基缩醛类聚合物，其是将含有1～15mol％的α-烯烃单元、1，2-乙二醇连接含有量为1～3mol％、聚合度为100～2000、皂化度为80.0～99.99mol％的乙烯醇类聚合物进行缩醛化而得到的。本申请的第2个专利技术是安全玻璃用中间膜，其是以将含有1～15mol％的α-烯烃单元、1，2-乙二醇连接含有量为1～3mol％、聚合度为100～2000、皂化度为80.0～99.99mol％的乙烯醇类聚合物进行缩醛化而得到的，缩醛化程度为45～80mol％的乙烯基缩醛类聚合物作为主要成分。本申请的第3个专利技术是使用第2个本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：楠藤健，熊木洋介，藤原直树，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：发明
国别省市：