乙烯‑乙烯醇共聚物树脂的制造方法、乙烯‑乙烯醇共聚物树脂和多层结构体技术

本发明专利技术涉及乙烯‑乙烯醇共聚物树脂的制造方法、乙烯‑乙烯醇共聚物树脂和多层结构体。本发明专利技术的目的在于提供具有熔融成形中的充分的耐久性、且黄变等的着色减少的EVOH树脂的制造方法、由该制造方法得到的EVOH树脂、和由该树脂得到的多层结构体。而且，本发明专利技术的目的在于提供可抑制品质的劣化、同时可有效率地进行干燥的乙烯‑乙烯醇共聚物树脂的制造方法。本发明专利技术是乙烯‑乙烯醇共聚物树脂的制造方法，其具有对乙烯‑乙烯醇共聚物或作为该乙烯‑乙烯醇共聚物的前体的乙烯‑乙烯酯共聚物照射红外线的红外线照射步骤。

【技术实现步骤摘要】
乙烯-乙烯醇共聚物树脂的制造方法、乙烯-乙烯醇共聚物树脂和多层结构体本申请是申请号为201280015666.3(国际申请日为2012年3月23日)、专利技术名称为“乙烯-乙烯醇共聚物树脂的制造方法、乙烯-乙烯醇共聚物树脂和多层结构体”的进入国家阶段的PCT申请的分案申请
本专利技术涉及乙烯-乙烯醇共聚物树脂的制造方法、由该制造方法得到的乙烯-乙烯醇共聚物树脂、和具有含有该树脂的层的多层结构体。
技术介绍
乙烯-乙烯醇共聚物(以下有时简写为“EVOH”)的阻氧性、透明性、耐油性、不带电性、机械强度等优异，从而作为膜、片、容器等的各种包装材料等而被广泛使用。这些膜等通常通过熔融成形法来成形。因此，EVOH被要求具有熔融成形时优异的外观特性(可得到没有凝胶、麻点的发生、黄变等着色的发生等的、外观优异的成形物)、长期运转性(即使在长时间的成形中粘性等的物性也不变化，可以得到没有白点、条纹等的成形物)等。另外，对于膜、片等，为了进而提高阻氧性等，也多为以含有EVOH层的多层结构形成。在得到这样的多层结构体时，为了提高层间粘接性而使EVOH树脂中含有金属盐，这被广泛进行。但是，已知使EVOH树脂中含有金属盐时等，特别易于产生黄变等的着色，外观特性降低。其中，为了提高EVOH被要求的这些诸特性、特别是外观特性，提出了对EVOH照射紫外线的方法(参考日本特开昭50-100194号公报)、对EVOH照射微波的方法(参考日本特开平11-291245号公报)这样的各种方法。但是，在这些制造方法中，黄变等的着色的减少不充分，进而具有运行成本高、对人体的影响大、干燥时间的调整困难等这样的缺点。具体地，例如对EVOH照射紫外线时，有紫外线的能量大，对人体的不良影响大这样的担心。另外，例如照射微波时，具有在短时间的照射下产生劣化，长期运转性(ロングラン性)降低的缺点。另外，一般地，EVOH树脂可通过将乙烯-乙酸乙烯酯系聚合物皂化、将皂化而得的EVOH造粒、并将该粒状物干燥而得到。其中，在上述粒状物吸湿的情况下，在使用了该粒状物的成形加工时产生发泡等，成为成形不良的原因。因此，在EVOH树脂的制造时，对于粒状物进行充分干燥、降低含水率是重要的。作为EVOH的粒状物(固形物)的干燥方法，一般来说有使用加热气体的方法(参照日本特公昭46-037665号公报、日本特开平11-291244号公报)，还提出了使用上述微波的方法。但是，EVOH由于与水具有高的亲和性，因此在使用加热气体时，需要进行长时间的干燥。另外，为了缩短干燥时间而在高温下加热时，产生形成着色的发生、或成形时的白点的原因等的、品质的劣化。为了解决这些问题，而提出了使用上述微波，但该情况下由于熔融而导致粒状物之间易于产生胶合等，难以说是有效的解决策略。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开昭50-100194号公报专利文献2:日本特开平11-291245号公报专利文献3:日本特公昭46-037665号公报专利文献4:日本特开平11-291244号公报。
技术实现思路
本专利技术是基于上述事实而作出的专利技术，其目的在于提供具有熔融成形中的充分的长期运转性、且黄变等的着色减少的EVOH树脂的制造方法、由该制造方法得到的EVOH树脂、和由该树脂得到的多层结构体。而且，本专利技术的目的在于提供可抑制品质的劣化、同时可有效率地进行干燥的乙烯-乙烯醇共聚物树脂的制造方法。本专利技术人等发现通过对作为EVOH前体的乙烯-乙烯酯共聚物(以下有时简称为“EVAc”)或EVOH照射红外线，可得到不使长期运转性降低、黄变等的着色减少的EVOH树脂。另外，发现该红外线的照射可将含有乙烯-乙烯醇共聚物和水的固形物在短时间内干燥，且该干燥时的品质的劣化也少。进一步地本专利技术人等进行了努力研究，结果完成了本专利技术。用于解决上述课题而作出的专利技术是具有对于乙烯-乙烯醇共聚物或作为该乙烯-乙烯醇共聚物的前体的乙烯-乙烯酯共聚物照射红外线的红外线照射步骤的乙烯-乙烯醇共聚物树脂的制造方法。根据该EVOH树脂的制造方法，通过具有该红外线照射步骤，可不使长期运转性降低，而使所得的EVOH树脂的黄变减少。另外，根据该EVOH树脂的制造方法，通过对于含有EVOH和水的固形物进行该红外线的照射，可以抑制品质劣化的同时使该固形物在短时间内干燥。上述红外线照射步骤中的红外线的照射优选通过红外线灯进行。另外，上述红外线照射步骤中的红外线的波长优选为700nm以上且1000000nm以下，红外线的强度优选为30×103W/m3以上且3000×103W/m3以下，红外线的照射时间优选为0.1小时以上且20小时以下。通过使红外线的波长、强度和照射时间在上述范围，可以进一步减少EVOH的黄变等，另外还可以提高干燥效率等。另外，通过利用红外线灯进行照射，上述条件等的调整变得容易。优选进一步具有将上述乙烯-乙烯酯共聚物皂化，而得到乙烯-乙烯醇共聚物的皂化步骤。将上述红外线照射步骤在皂化步骤以后进行时，该红外线照射步骤中的乙烯-乙烯醇共聚物树脂的温度优选为该乙烯-乙烯醇共聚物的玻璃化转变温度以上且熔点以下。通过在该温度范围对EVOH树脂照射红外线，可以更为减少黄变。在皂化步骤以前进行上述红外线照射步骤时，该红外线照射步骤中的乙烯-乙烯酯共聚物树脂的温度优选为40℃以上且110℃以下。通过在该温度范围对EVAc树脂照射红外线，可以更为减少黄变。进一步具有由含有利用上述皂化步骤得到的乙烯-乙烯醇共聚物的溶液或糊料得到含有乙烯-乙烯醇共聚物的颗粒的颗粒化步骤时，优选与颗粒化步骤同时或在颗粒化步骤以后进行上述红外线照射步骤。将上述红外线的照射在干燥步骤之前进行时，优选上述颗粒的红外线照射前的含水率为10质量％以上且200质量％以下。进一步具有将上述颗粒干燥、使含水率为0.01质量％以上且小于10质量％的干燥步骤时，优选上述红外线照射步骤与干燥步骤同时或在干燥步骤以后进行。进一步具有将上述颗粒成形，而得到含有乙烯-乙烯醇共聚物的成形体的成形步骤时，也优选与成形步骤同时或在成形步骤以后进行上述红外线照射步骤。将上述红外线的照射在干燥步骤之后进行时，优选上述颗粒或成形体的红外线照射前的含水率为0.01质量％以上且小于10质量％。在皂化步骤以后进行红外线照射步骤时，通过以上述各条件进行红外线照射，可以使所得的EVOH树脂的黄变更为减少。优选对于含有乙烯-乙烯醇共聚物和水的固形物进行上述红外线的照射。另外，优选通过该红外线的照射使上述固形物干燥。这样通过利用红外线照射进行干燥，即使在低的气氛温度或用短的干燥时间也可使含有EVOH的固形物有效率地干燥。通过可以缩短干燥时间，具有下述优点，即，可以将为了得到与现有技术同等的处理能力所需要的设备小型化，设备设置时的成本减少。另外，通过这样，可以得到品质的劣化少，且充分干燥了的EVOH树脂。通过红外线的照射使上述固形物干燥时，作为上述红外线照射步骤中的气氛温度，优选为10℃以上且100℃以下。通过在上述范围的气氛温度下干燥，可以提高干燥效率，且更为抑制所得树脂的品质的劣化。通过红外线的照射使上述固形物干燥时，作为上述红外线照射步骤中的固形物的温度，优选为80℃以上且160℃以下。通过使固形物的温度在上述范围而进行干燥，可以提高干燥效本文档来自技高网...

【技术保护点】
乙烯‑乙烯醇共聚物树脂的制造方法，其具有对作为乙烯‑乙烯醇共聚物的前体的乙烯‑乙烯酯共聚物照射红外线的红外线照射步骤。

【技术特征摘要】
2012.01.23 JP 2012-011312;2011.03.30 US 13/0757831.乙烯-乙烯醇共聚物树脂的制造方法，其具有对作为乙烯-乙烯醇共聚物的前体的乙烯-乙烯酯共聚物照射红外线的红外线照射步骤。2.根据权利要求1所述的乙烯-乙烯醇共聚物树脂的制造方法，其中，利用红外线灯进行上述红外线照射步骤中的红外线的照射。3.根据权利要求1所述的乙烯-乙烯醇共聚物树脂的制造方法，其中，上述红外线照射步骤中的红外线的波长为700nm以上且1000000nm以下。4.根据权利要求1所述的乙烯-乙烯醇共聚物树脂的制造方法，其中，上述红外线照射步骤中的红外线的强度为30×103W/m3以上且3000×103W/m3以下。5.根据权利要求1所述的乙烯-乙烯醇共聚物树脂的制造方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：坪井俊雄，R乔伊特，R阿姆斯特龙，山本喜雄，中野贤治，池田和隆，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP