展现优异的粘着性质的流延膜组件层制造技术

公开了一种具有优异的固有粘着性质的用于在单层和多层应用中使用的流延膜。此外，公开了一种利用由齐格勒‑纳塔催化的乙烯和α‑烯烃共聚物制备的流延膜组件层的多层流延膜，其中所述流延膜组件层在200%预拉伸下具有至少200克力/英寸宽度的粘着力、大于50 J/mm的抗缓慢穿刺性和大于450 g/mil的TD撕裂强度，没有粘着添加剂存在于所述流延膜组件层中。

A cast film component layer showing excellent adhesive properties

A casting film for use in single and multilayer applications with excellent intrinsic adhesion properties is disclosed. In addition, discloses a method using a cast film component of ethylene and olefin copolymer of alpha prepared by Ziegler Natta catalyst layer multilayer film, wherein the film component layer in the 200% Pre Stretch with at least 200 grams per inch width greater than 50 J/mm adhesion, anti puncture and slow more than 450 g/mil TD tear strength, no adhesive additives in the casting film component layer.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】展现优异的粘着性质的流延膜组件层背景本专利技术涉及流延膜组件层并且更特别地涉及由具有固有优异的粘着性质(clingproperty)的LLDPE制备的拉伸流延膜组件层。拉伸流延膜被广泛用于各种捆扎和包装应用，例如捆扎商品用于运送和储存。具有高的粘着性质的拉伸流延膜是特别有用的，因为高的粘着帮助防止膜从捆扎的商品上散开。为了改善拉伸流延膜的粘着性能，已开发了许多方法，包括使用增粘添加剂或“增粘剂”。此类增粘剂包括聚丁烯、聚异丁烯(PIB)、聚萜烯、无定形聚丙烯、乙烯-丙烯橡胶、聚乙烯弹性体、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、微晶蜡、碱金属磺基琥珀酸盐以及脂肪酸的单甘油酯和二甘油酯。此类添加剂的使用公开于美国专利号5,569,693；5,212,001；5,175,049；5,173,343；5,154,981；5,141,809；5,114,763；5,112,674；5,538,790和7,655,317中。遗憾地是，增粘剂的使用通常增加最终产品的成本，要求预混合或改变生产装置以并入，并且要求陈化以喷霜到(bloomto)表面，所有这些是使用它的消极方面。就多层拉伸粘着膜应用而言，通常要求至少一个外层具有粘着特性，允许其在施加到捆扎的负荷时粘附至相邻的包装膜。对于这种组合物的一些要求公开于美国专利号7,611,768；6,265,055；5,998,017和5,419,934；美国公开专利申请号2003/0114595A1；2009/0104424A1和2014/0147646A1；以及PCT公开号WO2014/012,250和WO2013/181,085中。含有高的正己烷可提取物(即，例如约>3.5重量%)的LLDPE在用于粘着的最外层中的用途公开在美国专利号5,617,707；5,516,475和5,273,809中。对在最外层中具有含有高的己烷可提取物的LLDPE存在顾虑，因为据信高的己烷可提取物有助于挤出期间模唇咬模(buildup)的问题和低分子量烯烃材料在制造设备上的累积。对高的己烷可提取物的另一顾虑是它们倾向于导致膜在卷绕辊上的粘连。粘连辊的一个标志是高退卷噪声(unwindnoise)。严重的粘连可导致在退卷期间膜从制动辊(brakedroll)撕下。除了粘着性质以外，存在某些在拉伸流延膜中重要的力学性质，包括膜拉伸能力、膜拉伸强度、膜抗穿刺性和膜抗撕裂性。此类重要的力学性质的描述公开于美国专利号8,722,804；7,754,341；6,713,189和美国公开专利申请号2012/0219814A1。因于这样(assuch)，存在对于用于单层和多层应用的独特的LLDPE基流延膜组合物的需求，该流延膜组合物固有地展示优异的粘着性质、低的己烷可提取物、低退卷力和平衡的力学性质如高的抗穿刺性和撕裂强度。
技术实现思路
本专利技术提供可用于单层以及多层应用的流延膜组件层。对于多层应用而言，本专利技术的流延膜组件层由于其高的固有粘着性能，可有效用作皮层(skinlayer)。制备具有由不同塑性树脂如聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、茂金属催化的聚乙烯(mPE)、非常低密度聚乙烯(VLDPE)和/或超低密度聚乙烯(ULDPE)制备的至少一层或更多层的多层膜也在本专利技术的范围内。在一个优选实施方案中，公开了具有优异的固有粘着性质的流延膜组件层。此外，公开了利用由齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化的乙烯和α-烯烃共聚物制备的流延膜组件层的多层流延膜，其中所述流延膜组件层在200%预拉伸下具有至少200克力/英寸宽度的粘着力、大于50J/mm的抗缓慢穿刺性和大于450g/mil的TD撕裂强度，没有粘着添加剂存在于所述流延膜组件层中。在另一实施方案中，用于在单层和多层应用中使用的流延膜组件层由齐格勒-纳塔催化的乙烯和α-烯烃共聚物制备，所述乙烯和α-烯烃共聚物具有约0.910g/cc和约0.930g/cc之间的密度、低于约3.5wt%的己烷可提取物、约20和约35dg/min之间的熔体指数比(I21/I2)、约0.5和约10dg/min之间的熔体指数(I2)、约3.0和约5.0之间的多分散性指数(Mw/Mn)和在35oC的洗脱温度以下至少15%的升温洗脱分级(TemperatureRaisingElusionFraction,TREF)级分。所述流延膜组件层在200%预拉伸下具有至少200克力/英寸宽度的粘着力和大于50J/mm的抗缓慢穿刺性(slowpunctureresistance)。所述共聚物通过在约50oC至约100oC范围内的反应温度下，在气相反应器过程中，在钛基齐格勒-纳塔催化剂存在下使乙烯和α-烯烃共聚单体反应来制备。重要地是，没有粘着添加剂存在于本文公开的流延膜组件层中。附图简述图1显示实施例1(E1)和商品化1-辛烯ZNLLDPE(C1)、1-己烯ZNLLDPE(C2)和1-己烯茂金属-LLDPE(C3)在给定%的预拉伸下的粘着力(克力/英寸宽度)。图2显示实施例1(E1)和用VistamaxxTM:5%处理的商品化1-己烯茂金属LLDPE(C3)(C4)和用VistamaxxTM:10%处理的商品化1-己烯茂金属LLDPE(C3)(C5)在给定%的预拉伸下的粘着力(克力/英寸宽度)。详述本专利技术涉及将先进的齐格勒-纳塔催化的LLDPE制备成具有新的组成分布的流延膜组件层。本专利技术中所用的LLDPE树脂优选使用该先进的齐格勒-纳塔催化剂在气相流化床反应器中制备。本专利技术的这些树脂提供可用于单层以及多层应用的具有合意性能、没有外部粘着剂的拉伸流延膜组件层。催化剂组分和催化剂体系本文利用的催化剂是用非单中心催化剂配体改性和/或内部(interior)具有强路易斯碱(Lewisbase)如含有氮原子的芳族化合物的先进的齐格勒-纳塔催化剂。这种催化剂的实例描述于美国专利号6,992,034和7,618,913中，其通过引用结合于本文中。聚合/共聚方法和聚合物产物乙烯和其它α-烯烃可用根据本专利技术的方面制备的催化剂体系通过任何合适方法共聚。合适的聚合方法包括淤浆相法、溶液法、气相法和高压法或其任何组合。合意的方法是一种或更多种一种或更多种(oneormoreoneormore)具有2至30个碳原子、更优选2至12个碳原子且最优选2至8个碳原子的烯烃单体的气相聚合。根据本专利技术制备的乙烯共聚物可为乙烯与一种或更多种C3–C10α-烯烃的共聚物。因此，具有两种类型的单体单元的共聚物以及具有三种类型的单体单元的三元共聚物是可能的。对于根据本专利技术制备的催化剂而言，优选的共聚单体包括4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯和1-丁烯。此类共聚物的特别的实例包括，例如乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物、乙烯/1-辛烯共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯/1-丁烯/1-己烯三元共聚物、乙烯/丙烯/1-己烯三元共聚物和乙烯/丙烯/1-丁烯三元共聚物。对于制备根据本专利技术的聚烯烃的聚合条件(如聚合温度、聚合时间、聚合压力、单体浓度等)没有特别限制，但通常聚合温度为约-100℃至约300℃、聚合时间为约10秒至约20小时且聚合压力通本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多层流延膜，其包含由齐格勒‑纳塔催化的乙烯和α‑烯烃共聚物制备的流延膜组件层，所述乙烯和α‑烯烃共聚物具有：约0.910g/cc和约0.930 g/cc之间的密度；低于约3.5 wt%的己烷可提取物；约20和约35 dg/min之间的熔体指数比(I

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.30 US 14/3199991.一种多层流延膜，其包含由齐格勒-纳塔催化的乙烯和α-烯烃共聚物制备的流延膜组件层，所述乙烯和α-烯烃共聚物具有：约0.910g/cc和约0.930g/cc之间的密度；低于约3.5wt%的己烷可提取物；约20和约35dg/min之间的熔体指数比(I21/I2)；约0.5和约10dg/min之间的熔体指数(I2)；约3.0和约5.0之间的多分散性指数(Mw/Mn)；和在35oC的洗脱温度以下至少15%的升温洗脱分级(TREF)级分；其中所述流延膜组件层在200%预拉伸下具有至少200克力/英寸宽度的粘着力和大于50J/mm的抗缓慢穿刺性。2.权利要求1所述的多层流延膜，其中所述共聚物通过在约50oC至约100oC范围内的反应温度下，在气相反应器过程中，在钛基齐格勒-纳塔催化剂存在下使乙烯和α-烯烃共聚单体反应来制备。3.权利要求2所述的多层流延膜，其中所述α-烯烃共聚单体选自1-己烯、1-辛烯和1-丁烯。4.权利要求2所述的多层流延膜，其中所述钛基齐格勒-纳塔催化剂包含：a.镁；b.具有式R1mSi(OR2)n的化合物，其中R1和R2是C1-C20碳原子，m=0-3，n=1-4，且m+n=4，并且其中各R1和各R2可相同或不同；c.具有式R3xSiXy的化合物，其中R3是C1-C20碳原子，X是卤素，x=0-3，y=1-4，且x+y=4，并且其中各X和各R3可相同或不同；d.具有式MX4和M(OR4)X4的化合物，其中M是钛，其中R4是C1-C20碳原子，X是卤素，并且其中各R4可相同或不同；e.取代的芳族氮化合物；和f.具有式R5X的卤代烷或芳族卤化物化合物，其中R5是含有3至20个碳原子的烷基或含有6至18个碳原子的芳族基团，并且X选自氯和溴。5.权利要求1所述的多层流延膜，其中没有粘着添加剂存在于所述流延膜组件层中。6.权利要求1所述的多层流延膜，其中所述流延膜组件层可不经预混合而用作皮层和芯层两者。7.权利要求1所述的多层流延膜，其中所述流延膜组件层是所述皮层。8.权利要求1所述的多层流延膜，其中所述流延膜组件层具有大于450g/mil的TD撕裂强度...

【专利技术属性】
技术研发人员：CJ陈，H卢，G徐，MY李，R兰简，
申请(专利权)人：美国台塑公司，
类型：发明
国别省市：美国,US